Tema 07

Ácidos y bases

IES Padre Manjón

Diego Navarrete Martínez
Eduardo Eisman Molina

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 1

1.- Ácidos y bases.

1. Ideas
s generales
s sobre
e ácidos
s y bases
es.

• Las primeras definiciones de ácidos y de bases estaban basadas en propiedades

prop sensoriales,
los ácidos tienen sabor agrio y las bases sabor a lejía y tacto jabonoso, y en los cambios de
color que producían en algunos pigmentos vegetales.

• Desde fines del siglo XVII se pretendió relacionar las propiedades de los ácidos y de las bases
con su composición química. Al observar que los ácidos se producían cuando el agua
reaccionaba con los óxidos obtenidos al quemar no metales en atmósfera de oxígeno,
Lavoisier dedujo que las propiedades características de los ácidos se debían a lla
a presencia
pre
esencia de
oxígeno
enoo en sus moléculas.
molééc (La palabra oxígeno procede de las raíces griegass oxýs
ýs, ácido, y
ýs
genos
os, generación
os ón).
ón

• En
n 18
1811,
811, Davy comprobó que existían ácidos
ácido como el clorhídrico, HCl, o el cianhídrico, HCN,
que no contenían oxígeno en sus moléculas, por lo que la teoría de Lavoisier no era válida.
Davy propuso además que era el hidrógeno, y no el oxígeno, el elemento característico
presente en la composición de todos los ácidos.

• En
n 1830,
0, Liebig
g mostró que todos los ácidos conocidos contenían un átomo de hidrógeno que
podía ser sustituido por un metal. Esta última limitación es necesaria porque sustancias con
átomos de hidrógeno no sustituibles por metales, como el metano, CH4, o el benceno, C6H6, no
son ácidas.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 2

 2.- Teoría de Arrhenius.
• Un ácido es una sustancia que en disolución acusa se disocia en sus iones,
liberando H+.
• Una base es una sustancia que en disolución acuosa se disocia en sus iones,
liberando iones OH .

• El científico sueco Svante Arrhenius (1880-1890) desarrolló su teoría a partir de la

disociación electrolítica de sales que al disolverse en agua son conductoras de la
corriente eléctrica:
H2O H2O
NaCl Na + +Cl- KNO3 K + +NO3-

• Son ácidos: • Son bases:

H2O
HCl H2O
H+ Cl- Ca(OH) 2 Ca 2+ +2OH -

H2O
H 2SO 4 2H + SO 2-4 NaOH H2O
Na + +OH -
• En general, un ácido: • En general, una base:

H2O H2O
HA H + +A - BOH B+ +OH -

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 3

2.- Teoría de Arrhenius. Sus limitaciones.

• La reacción de neutralización tiene lugar cuando un ácido reacciona
completamente con una base produciéndose una sal y agua.
H2O H2O
HCl + NaOH NaCl + H 2 O H 2SO 4 + 2 KOH K 2SO 4 + 2 H 2 O
H2O
En general: HA+BOH BA+H 2 O
• En realidad, el ácido, la base y la sal están disociados en la disolución
solución acuosa, por lo que
podemos escribir esta reacción eliminando de ella los llamadoss iones espectadores:
H2O
H + + A - + B+ + OH - B+ + A - + H 2 O H + + OH - H 2O

• Laa te
teoría
eoría
a de
de A
Arrhenius,, a pesarr de
Ar e su
u éxitos
s obtenidos,, presenta
a una
a serie
e de
limitaciones
es
s:

• Los
s conceptos de ácido y base dependen de la presencia de agua como disolvente. En realidad, se
conocen abundantes sustancias que se comportan como ácidos o como bases en ausencia de agua.

• Hay
y sustancias que tienen carácter ácido a pesar de no poseer hidrógeno en su molécula, como sucede
con los óxidos ácidos (CO2, SO3…).

• Muchass sustancias tienen carácter básico sin contener iones OH

H , como amoníaco, NH3, o ciertas sales,
como Na2CO3 y NaHCO3.

• Ell io
E ion
on H+, debido a la carga que posee y a su pequeño tamaño, crea un intenso campo eléctrico que
atrae a las moléculas polares de agua. Por tanto, los iones H+ en presencia de agua se hidratan, es decir, se
rodean de una o varias moléculas de agua, formando iones hidronio (u oxonio), H3O+.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 4

 3.- Teoría de Brönsted-Lowry.
• En 1923, el danés Brönsted y el inglés Lowry, propusieron una definición más
amplia que la de Arrhenius sobre la naturaleza de los ácidos y de las bases:
• Ácido es toda especie química, molecular o iónica, capaz de ceder un ion H+,
es decir un protón, a otra sustancia.
• Base es toda especie química, molecular o iónica, capaz de aceptar un ion H+,
es decir un protón, de otra sustancia.
• Las reacciones ácido-base se pueden considerar como reacciones de transferencia de protones
entre ambas sustancias.
• Los conceptos de ácido y base son complementarios.
• El ácido sólo actúa como dador de protones en presencia de alguna sustancia capaz de
aceptarlos, es decir, la base.
• A su vez, la base sólo puede aceptar algún protón si reacciona con un ácido que se lo transfiera.

• Ell ác
E ácido
cido o clorhídrico, un ácido según Arrhenius, también puede definirse como ácido
oBBrönsted
rönste
ed-
Lowry
Lowr ry,
rry
y, debido
debid a que es capaz de transferir un protón al agua, que actuaría como base al
d
aceptarlo.

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3.- Teoría de Brönsted-Lowry.

• En 1923, el danés Brönsted y el inglés Lowry, propusieron una definición más
amplia que la de Arrhenius sobre la naturaleza de los ácidos y de las bases:
• Ácido es toda especie química, molecular o iónica, capaz de ceder un ion H+,
es decir un protón, a otra sustancia.
• Base es toda especie química, molecular o iónica, capaz de aceptar un ion H+,
es decir un protón, de otra sustancia.
• Las reacciones ácido-base se pueden considerar como reacciones de transferencia de protones
entre ambas sustancias.
• Los conceptos de ácido y base son complementarios.
• El ácido sólo actúa como dador de protones en presencia de alguna sustancia capaz de
aceptarlos, es decir, la base.
• A su vez, la base sólo puede aceptar algún protón si reacciona con un ácido que se lo transfiera.

• El ácido clorhídrico, un ácido según • E

Ell am
amoníaco
moníaco en agua
agua,
a, tie
tiene
en un
Arrhenius, también puede definirse como comportamiento básico, ya que el NH3
ácido Brönsted-Lowry, debido a que es aceptaría un protón de la molécula de agua que,
capaz de transferir un protón al agua, que ahora, ¡se comportaría como un ácido de
actuaría como base al aceptarlo. Brönsted-Lowry!

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 3.- Teoría de Brönsted-Lowry.
• En 1923, el danés Brönsted y el inglés Lowry, propusieron una definición más
amplia que la de Arrhenius sobre la naturaleza de los ácidos y de las bases:
• Ácido es toda especie química, molecular o iónica, capaz de ceder un ion H+,
es decir un protón, a otra sustancia.
• Base es toda especie química, molecular o iónica, capaz de aceptar un ion H+,
es decir un protón, de otra sustancia.
• Reacciones ácido-base se consideran reacciones de transferencia de protones entre sustancias.
• Los conceptos de ácido y base son complementarios.
• El ácido sólo actúa como dador de protones en presencia de alguna sustancia capaz de
aceptarlos, es decir, la base.
• A su vez, la base sólo puede aceptar algún protón si reacciona con un ácido que se lo transfiera.

• El ácido clorhídrico, según Arrhenius, • E

Ell am
amoníaco
monníaco en agua, a, se comporta
también se define como ácido Brönsted-Lowry, como o báse, ya que el NH3 aceptaría un protón
debido a que es capaz de transferir un protón de la molécula de agua que, ahora, ¡se
al agua, que actuaría como base al aceptarlo. comportaría como un ácido de Brönsted-Lowry!

• La doble flecha en la ecuación química significa que el proceso es reversible , habrá una constante de equilibrio.
• Una misma sustancia puede comportarse como ácido o como base en función de con qué sustancia reaccione.
• El concepto de neutralización, no es más que la transferencia de un protón de un ácido a una base.
• El HCl (ácido) cedería un protón al NH3 (base), formándose una molécula de NH4Cl.

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3.1.- Pares conjugados ácido-base.

• Proceso de transferencia de protones entre un ácido genérico monoprótico (tiene
un solo protón ácido), que representaremos por HA, y una base genérica, B.

• La ecuación que representa el proceso es: HA + B A + HB

B+
Ácido Base

• Pero si el proceso es reversible, la especie HB+ puede ceder el protón a la especie A según la
ecuación:
HA + B A + HB
B+
Base Ácido

• Las especies
species HA,
A, ác
ácido
cido y A , base
ase
se son
s interconvertibles
inte
erconvertibles mediante la ganancia o pérdida de un
n. Forman
protón. n un par ácido o-
o-basee conjugado.

• Las
s especies HB
B+ y B forman el segundo par ácido
o-
o-base
e conjugado.
• En resumen:
HA + B A + HB
B+
Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2

• Cuanto mayor sea la tendencia de un ácidoo a ceder protones

protones (ácido fuerte), menor será la
tendencia de su par conjugado a aceptarloss (base débil).

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 8

 3.2.- Sustancias anfóteras.
• La teoría de Brönsted-Lowry permite justificar por qué muchas sustancias pueden
actuar a veces como ácidos y otras, como bases.
• Se les denomina sustancias anfóteras.
• El agua se comporta como una base frente al ácido clorhídrico, pero, sin embargo, actúa como
ácido frente al amoníaco. A este tipo de sustancias se las denomina anfóteras.

• Otro ejemplo muy característico es ell ión

n HCO
O3 . Así, frente a una base fuerte, como, por
ejemplo, los iones hidróxido, OH , actúa como ácido, pero ante el ácido clorhídrico, un ácido
más fuerte que él, lo hace como una base.

HCO
O3 + OH
H CO
O 32 + H 2O
Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2

HCl + HCO
O32 Cl + H2CO
O3
Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2

• Comparación
n de la teoría
a de
e Brönsted
d-
d-Lowry
y con
n la
a de
e Arrhenius
s.
• Los ácidos y las bases de Arrhenius también lo serán en esta nueva teoría.
• Las definiciones de Brönsted-Lowry no se limitan a disoluciones acuosas; son válidas para
cualquier otro disolvente o para procesos que no transcurran en disolución.
• En el concepto de ácido (en disolución acuosa): ambas definiciones son muy parecidas.
• En el concepto de base: se añaden un numeroso grupo de sustancias incapaces de ser
clasificadas por Arrhenius como bases. Por ejemplo, NH3, CO32 , S2 , CN , aminas,….
• Permite dar una explicación a la existencia de sustancias anfóteras

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 9

• Actividades.

A.1. Justifica, mediante su reacción con el agua:

a) El carácter ácido de las especies químicas H3O+ y H2SeO4.
b) El carácter básico de las especies químicas SO42 y HSO3 .
Escribe las correspondientes reacciones.

A.2. Indica:
a) Las bases conjugadas de cada uno de los ácidos: HBr, H2S, HSO4 .
b) Los ácidos conjugados de cada una de las bases: HCO3 , OH , CO32 .

A.3. Identifica los pares ácido-base conjugados de Brönsted-Lowry en cada una de las siguientes
ecuaciones:
a) H2CO3 + H2O ........ + ....... b) HClO4 + NH3 ........ + ........
c) HCN (aq) + H2O (l) … .… + .… . d) (C2H5)3N (aq) + H2O (l) ……. . + ………

A.4. Complete las siguientes reacciones ácido-base e identifique los correspondientes pares ácido-
base conjugados:
a) H2PO4- (aq) + H2O (l) …….…. + ……..
b) ........ (aq) + HNO2 (aq) HCO3- (aq) + …...... (aq)
c) ......... (aq) + ........ (aq) HNO2 (aq) + SO42- (aq)

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 10

 4.- Equilibrio iónico del agua.
• El agua pura presenta una ligerísima conductividad eléctrica, por tanto, deben
existir iones (cargas eléctricas) aunque sean en escasa concentración.
• La baja conductividad eléctrica del agua se puede justificar si tenemos en
cuenta su carácter anfótero.
• Entre dos moléculas de agua hay un proceso de transferencia de protones,
proo
denominado o autoprotólisis, que origina una débilil autoionización
n:

2 H2O (l) OH
H (ac
ac)
c + H3O+ (ac
ac)
c
• Es un proceso reversible, podremos aplicarle la ley del equilibrio químico.
• La cantidad de moléculas disociadas es muy pequeña, suponemos que la concentración de
agua no varía (55,6 mol/L) e incluirla dentro de la constante de equilibrio KC:

OH H 3O 2
KC 2
K C H 2O OH H 3O
H 2O
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4.- Equilibrio iónico del agua.

• e de ionización del agua o producto iónico del agua
Constante

• Se le denominaa constante de ionización del agua o producto iónico del agua al

producto KC· [H2O]2, y suele representarse por Kw.:

Kw = [H
H3O+] [OH
H]
• Como cualquier
cuallqu
quier constante
consta de equilibrio, su valor solo depende de la temperatura, siendo de
1,00·10 0 a 25º C. En la reacción
144 acción
ón de e autoion
autoionización
on
niz se forma igual número de iones
hidronio que de iones hidróxido: H3O+] = [OH
o: [H H]

• Una disolución
n acuosa
a es neutra
a cuando: [H
[H3O+] = [OH
H]
2
Kw H 3O OH H 3O H 3O OH (K w )1/2 (10 14 1/2
) 10 7 M

• Una disolución acuosa es ácida cuando hay un exceso de iones H3O+ respecto de
los iones OH , pero manteniéndose constante el valor de Kw:

H3O+] > 1·10

[H 0 7 M [OH 0 7M (a 25º C)
H ] < 1·10

• Una disolución acuosa es básica cuando hay un exceso de iones OH respecto a

los iones H3O+, aunque manteniéndose constante el valor de Kw:

[OH ] > 1•10

0 7 M [H 0 7 M (a 25º C)
H3O+] < 1•10

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 4.1.- Medida de la acidez de una disolución.
• Concepto de pH
H.
• En las disoluciones acuosas, las concentraciones de los iones hidronio, H3O+, e iones
hidróxido, OH , están relacionadas a través del producto iónico del agua.

• Los valores de estas concentraciones son pequeños, por lo que es conveniente introducir una
idad) de un medio.
escala más sencilla para conocer la acidez (o basicidad)
• El químico danés S.P. Sörensen introdujo en 1909 e ell concepto de pH,H, de
definiéndolo
efiniéndolo
como el logaritmo decimal de la concentración de
e iiones
ones H3O+ cambiado de
signo: pH = log g [H
H 3O + ]
• Análogamente se puede definir: pOH
H = log g [OH
H]
• Teniendo en cuenta la expresión del producto iónico del agua y su valor a 25º C, para esta
temperatura se tiene:
pH
H + pOH
H = 14
• Por tanto a dicha temperatura, podemos establecer que si:

pH < 7 pH = 7 pH > 7
La disolución es ácida La disolución es neutra La disolución es básica

• Cuanto más ácida sea una disolución, la concentración de iones H3O+ es cada vez mayor,
pero el valor del pH es menor.
• Son posibles valores negativos de pH y valores mayores que 14. El primer caso corresponde
a disoluciones donde siempre es [H3O+] > 1 mol/L, y el segundo cuando sea [OH ] > 1 mol/L.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 13

4.1.- Medida de la acidez de una disolución.

• Escala de
e pH
H.
• El conocimiento de la acidez de un medio es muy importante, ya que numerosas reacciones
químicas de extraordinaria importancia, sólo se llevan a cabo en ciertos intervalos de pH.

pH [H3O+] [OH ] pOH • En el laboratorio, se puede conocer la acidez

de un medio mediante la utilización de
indicadores. Un indicador muy uti
utilizado el
papel indicador universal.

• Está constituido por una mezcla de

indicadores, lo que permite disponer de una
amplia gama de colores en función del pH del
medio. Si esta gama de colores se calibra, se
puede conocer, de forma aproximada, el pH
de una disolución.

• Más preciso es medir el pH mediant

diantte un
mediante
aparato llamado o pehachímetro ro.
• Está basado en la medida de la diferencia de
potencial eléctrico que se establece entre dos
electrodos: uno de referencia, y otro, sensible
a los iones hidronio, que va introducido en la
disolución cuyo pH se quiere medir.

A.5. Ordena, de la más ácida a la más básica, las siguientes disoluciones: [H3O+] = 10-3; pOH = 2,7; [OH-] = 10-4;
[H3O+] = 10-8; [OH-] = 10-6; pH = 3,5; [OH-] = 10-2; pH = 7; [H3O+] = 10-13.

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 5.- Fuerza relativa de los ácidos y de las bases.
• Un ácido (o una base) es fuerte cuando en disolución acuosa se encuentra
totalmente
totalm
alm
mente disociado.
• Porr el contrario, será ácido (o base) débil cuando esté poco disociado
o.
• Según la teoría de Brönsted-Lowry, un ácido es una sustancia que tiene tendencia a ceder un
protón (iones H+), mientras que una base tiene tendencia a aceptarlo.

• El ácido clorhídrico, HCl,, es un ácido

o fuerte, muestra tanta tendencia a ceder H+ que
en las disoluciones acuosas
cuosas diluidas
as dilu
d uid
das sus
s su moléculas
us mol
m léculas están
as es
s án io
stá ionizadas
onnizada
da casi
as ca s en su totalidad.
HCl
Cl (aq
( q) + H2O (l) H3O+ (aqq) + Cl (aq q)
• Otros ácidos fuertes: HClO4, HBr, HI, H2SO4 y HNO3.

• El ácidoo fluorhídrico, HF, es un ácido débil, con poca tendencia de ceder protones
a las bases. Como, a su vez, los iones F formados por ionización tienden a reaccionar con
los iones H3O+, se establece
tablece
ece
e ell equilibrio:
equilillib
brio:
o:
HF (aq
( q) + H2O (l) (l H3O+ (aq
q) + F (aq
q)

• El hidróxido de sodio, NaOH, es una base fuerte. Una disolución acuosa diluida,
contiene casi exclusivamente iones Na+ y OH , al ser una base fuerte, muestra una gran
tendencia de recibir el ión H+.
OH q) + H3O+ (aq
H (aq q) H2O (l) + H2O (l)
• Otras bases fuertes: LiOH, RbOH, Ca (OH)2, Sr(OH)2 y Ba(OH)2.

• El amoníaco, NH
H3, es una base débil. Tiene poca tendencia a recibir iones H+, Una
disolución acuosa de NH3 contiene en equilibrio las moléculas no ionizadas y los iones NH4+ y
OH formados en la reacc
reacción
ccción
ón
n co
con
onn el agua.
ag
gua.
a.
• NH H3 (aqq) + H2O (l) (l NHH4+ (aq
q) + OH H (aq q)
Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 15

5.1.- Medida de la fuerza relativa de los ácidos y de las bases.

• Fuerza relativa de los ácidos
os.

• Cuando un ácido monoprótico se halla en disolución acuosa, existe un equilibrio entre las
moléculas de ácido no disociadas y sus iones en disolución.

HA
A ((aq
q) + H2O (l) A ((aq
q) + H3O+ (aq
q)

• Aplicamos la ley de acción de masas a dicho equilibrio:

A H 3O
K'
HA . H 2 O

• La concentración de agua en disoluciones diluidas y poco disociadas prácticamente es

constante, [H2O] = 55,5 mol/L, al variar la concentración de ácido. Por tanto, podemos incluir
este valor dentro de la constante de equilibrio:
A H 3O
K a K´ . H 2 O
HA

• Laa co
constante
onstan Ka característica del ácido se llama constante de ionización o constante
de acidez. Como otras constantes de equilibrio, sólo depende de la temperatura.
• El valor de la constante de ionización de un ácido, Ka, indica el grado en que se produce la
transferencia de protones entre el ácido y el agua.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 16

 5.1.- Medida de la fuerza relativa de los ácidos y de las bases.
• Fuerza relativa de los ácidos
os.
• Un
n ácido es muy
y fuerte si Ka >> 1,, es
s el caso del
el HClO
O4. El equilibrio está muy
desplazado hacia la derecha y se suele representar con una sola flecha ( ), que indica que
el ácido se encuentra prácticamente disociado en su totalidad.

HClO
O4 (aq
q) + H2O (l) ClO
O4 (aq
q) + H3O+ (aq
q)

• Un
n ác
ácido
cido es débil o muy
y dé
débil
ébil si el valor de la consta
constante
sta
ante
e de
e ionización
ion
nización es
pequeño o muy pequeño, como en el caso del HIO O3 o del CH
H3COOH, las
moléculas están poco o muy poco disociadas. En estos casos se establece un equilibrio entre
las moléculas de ácido y sus iones en disolución:

CH
H3COOH (aq
( q) + H2O (l) CH
H3COO
O (aq
q) + H3O+ (aq
q)

HIO
O3 (aq
q) + H2O (l) IO
O3 (aq
q) + H3O+ (aq
q)

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5.1.- Fuerza relativa de los ácidos. Actividad resuelta

• El “agua fuerte" es una disolución acuosa que contiene un 25% en masa de HCl y tiene una
densidad de 1,09 g·mL-1. Se disuelven 15mL de la misma añadiendo agua hasta un volumen
final de 250 mL. Calcule las concentraciones de H3O+, OH y el pH de la disolución diluida.

• El ácido clorhídrico, HCl, es un ácid

ácido
do fu
fuerte
uerte
eppor lo qu
que
uee se enc
encuentra
cue
en totalmente disociado:
HCll + H2O Cl + H3O+

• Calculamos la concentración de dicho ácido:

1,09 . 25 1
15 . · · = 0,11
1 . 100 . 36,5

0,11
= = 0,45 = 0,45
0,25
10
= = 2,23 · 10
0,45

= log = log 0,45 = 0,34

A.6. Calcula la concentración de H3O+ y el pH de una disolución de H2SO4 0,01 M.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 18

 5.1.- Medida de la fuerza relativa de los ácidos y de las bases.
• Fuerza relativa de
e la
las
as bases.

• Cuando una base cualquiera, B, se halla en disolución acuosa, se establece el siguiente

equilibrio:
B (aq
(aq)
q) + H2O (l) BH+
+ (a
(aq)
aq) + OH
H ((aq)
aq
q)

• De acuerdo con la ley de acción de masas, la constante de equilibrio para esta reacción es:

BH OH
Kc
B . H 2O

Si suponemos que la concentración de agua permanece constante, al igual que ocurría en los
ácidos débiles, podemos incluirla en la constante de equilibrio:

BH OH
Kb K c . H 2O
B

• La
a co
constante
onstante Kb, característica de la base,
ba se llama constante de ionización
de la base o constante de basicidad.
• Un alto valor de Kb indica que estamos hablando de una base fuerte; por el contrario, un valor
pequeño de la Kb indica que la base es débil.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 19

5.1.- Fuerza relativa de los bases. Actividad resuelta.

a) Calcule los gramos de KOH necesarios para preparar 250 mL de una disolución acuosa para
que su pH sea 10.
b) ¿Cuál es el pH de 100 mL de una disolución 0,25 M de hidróxido de calcio?

a) El hidróxido de potasio, KOH, es una base fuerte por lo que está totalmente disociada:

+ +

• Si pH = 10 pOH = 14 – pH = 4, por lo que [OH ] = 10 -4 M, que será también

la concentración de KOH.

• En 250 mL de dicha disolución habrá:

10 mol 56 g
250 mL · · = 1,4 · 10 g de KOH
1000 mL 1 mol

b) El hidróxido de calcio, Ca(OH)2, es una base fuerte por lo que está totalmente disociada:

( ) +

OH = 2 · 0,25 = 0,5 M pOH = log OH = log 0,5 = 0,6

pH = 14 pOH = 13,4

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 20

 5.2.- Relación entre Ka y Kb.
• Las constantes de ionización de las bases con frecuencia no están tabuladas, porque las
podemos deducir fácilmente a partir de las constantes de ionización de los ácidos
correspondiente.
• En el proceso de ionización de un ácido débil, por ejemplo el ácido acético, CH3COOH, la
constante de ionización del ácido, Ka, y la constante de ionización de su base conjugada, Kb,
se pueden relacionar de forma cuantitativa.

• El ácido acético
co ess un
u ácido
do débil:
d
déb
éb
bil:
CHH3COOH ((aq q) + H2O (l) H3O+ (aq
q) + CH
H3COO
O (aq
q)

H 3 O CH 3 COO
• Su constante de disociación valdrá: Ka
CH 3 COOH

• El equilibrio de disociación
isociac
ciacción de
e ssu b
base
se conjug
conjugada
njuggada
ga ae
en agua
ua sserá
será:
á:
CH
H3COO O (aq q) + H2O (l)) CH H3COOH (aq
( q) + OHH (aq
q)

CH 3 COOH OH
• La constante Kb valdrá: Kb
CH 3 COO

• Si multiplicamos y dividimos la constante Kb por la concentración H3O+, queda:

CH 3 COOH OH H 3O Kw
Kb Ka Kb Kw
CH 3 COO H 3O Ka

• Conocidas la constante de ionización de un ácido,

ácid
cid
do, Ka, y el producto iónico del agua,
a, Kw,
podemos calcular la constante de basicidad, Kb, de su base conjugada.
• Esta relación confirma que cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 21

5.2.- Relación entre Ka y Kb. Actividad resuelta.

Una disolución 0,05 M de ácido láctico, HC3H5O3, tiene un pH igual a 2,95. Calcule:
a) La concentración molar de todas las especies en disolución.
b) El valor de la constante Ka del ácido láctico y el valor de la constante Kb de su
base conjugada.

HC
C3H5O3 + H2O C3H5O3 + H3O+
Concentración inicial 0,05 0 0
Se transforman x +x +x
Concentración equilibrio 0,05 x x x

• Puesto que el pH = 2,95 querrá decir que [H3O+] = x = 10 2,95 = 1,12·10 3 M y como

[H3O+] = [C3H5O3 ] = 1,12·10 3 M y [HC3H5O3] = 0,05 – 1,12·10 3 = 0,048 M

b) El valor de la constante Ka del ácido láctico y el valor de la constante Kb de su base conjugada.

(1,12 · 10 )
= = = 2,61 · 10
0,048
1 · 10
· = = = = 3,83 · 10
2,61 · 10

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 22

 5.3.- Grado de disociación.
• El grado de ionización, , que representa la fracción de moles de ácido o de base que
están disociados (es decir, la relación entre la concentración del ácido o de la base ionizados
en el equilibrio y su concentración inicial).

• Otra forma de comparar la fuerza de los ácidos y las bases es utilizar el grado de ionización,
, que representa la fracción de moles de ácido o de base que están disociados (es decir, la
relación entre la concentración del ácido o de la base ionizados en el equilibrio y su
concentración inicial).
HA disociado

HA inicial

• En general, para un ácido

cido
o del
de
ell tip
tipo
po HA:
HA
A ((aq
q) + H2O (l
(l) A ((aq
q) + H3O+ (aq
( q)

• La concentración del ácido que se ioniza es igual a la concentración en el equilibrio de los

iones H3O+, y a la concentración en el equilibrio de la base conjugada, A , de donde:

H 3O
equilibrio

HA inicial

• Si conocemos el valor de la constante de acidez de un ácido débil, podemos calcular

fácilmente su grado de disociación en agua, y viceversa.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 23

5.3.- Grado de disociación. Actividad resuelta.

• El ácido metanoico, HCOOH, es un ácido débil. Al disolver 0,23 g de ácido
metanoico en 50 mL de agua, obtenemos una disolución de pH = 2,3. Calcula: a)
La constante de disociación de dicho ácido; b) El grado de disociación.

1mol 1
a) La concentración inicial del ácido metanóico será: 0, 23g HCOOH. . 0,1M
46 g 0, 05 L

HCOOH + H2O O + H3O+

HCOO
Concentración inicial 0,1 0 0
Se transforman x +x +x
Concentración equilibrio 0,1 x x x

pH = log [H3O+] = 2,3 [H3O+] = [HCOO ] = x = 10 2,3 = 5·10 3 M

[HCOOH] = 0,1 5·10 3

2 3 2
HCOO . H 3O H 3O 5.10 4
Ka 3
2,5.10
HCOOH HCOOH 0,1 5.10

H 3O 2,5.10 4
3
2.10
HCOOH in
0,1

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 24

 5.3.- Grado de disociación. Actividad resuelta.
• Una disolución acuosa de amoniaco 0,1 M tiene un pH de 11,1. Calcule: a) La
constante de disociación del amoniaco; b) El grado de disociación del amoniaco.

a) NH
H3 + H2O H4+ + OH
NH H
Concentración inicial c 0 0
Se transforman x +x +x
Concentración equilibrio c x x x

• Si pH = 11,11 pOH = 14 – 11,1 = 2,9

• Por lo que [OH ] = 10 2,9 M = 1,26·10 3 M = [NH4+]

• Sustituyendo las concentraciones en la expresión de la constante de equilibrio:

2 3 2 3 2
NH 4 . OH OH 1, 26.10 1, 26.10 5
Ka 3
1,6.10
NH 3 NH 3 0,1 1, 26.10 0,1

OH 1, 26.10 3
equilibrio 2
1, 26.10
NH 3 inicial
0,1

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 25

5.4.- Relación entre la fuerza de un ácido y la de su base conjugada.

• Cuanto más débil sea un ácido, más fuerte será su base conjugada, y viceversa.
• Cuanto más débil sea una base, más fuerte será su ácido conjugado y viceversa.

• En un ácido débil, el equilibrio de disociación está poco desplazado hacia la derecha; por lo
tanto, el proceso inverso, aquel en el que la especie A se comporta como base y capta un
protón, estará muy desplazado hacia la izquierda.
• En la tabla siguiente se recogen los valores de Ka de una serie de especies.
• Los ácidos cuya Ka es «muy grande», están totalmente
mente ionizadoss e
enn agua, por
or llo
o que par
parece
tiene
eneen la misma fuerza. Cuando esto sucede,
que tienen e, se dice que el disolventee tiene un
efectoo nivelador.
• Para apreciar la distinta fortaleza
za de esos ácidos, habría que disolverlos en un disolvente
nte más
ácido que el agua, por ejemplo, o, ácido acético, que sería un disolvente diferenciador or.

• Cuando dos sustancias que tienen capacidad para comportarse como ácido o como base
(anfóteros) reaccionan entre sí, se manifestarán de una forma o de otra en función de su
fortaleza relativa. Veamos dos ejemplos:

HCl + HSO
O4 Cl + H2SO
O4 HCO
O3 + HSO
O4 H2CO O42-
O3 + SO

• El ácido clorhídrico (HCl) es más fuerte que el ion hidrogenosulfato (HSO4 ), será el ácido
que ceda el protón y se convierta en Cl ; el hidrogeno sulfato se comporta como una base.
• El ion hidrogenocarbonato (HCO3 , Ka = 5,6·10-11) es un ácido más débil que el ion
hidrogenosulfato HSO4 , Ka = 1,2·10-2); el hidrogenosulfato se comporta como un ácido que
cede suu protón
prootón al hidrogenocarbonato, que actúa como base.
• Cuando o re
reaccionan
eaccionan entre sí dos
d
do ácidos, la especie que se comporta como ácido será
aquella que tenga mayor Ka.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 26

 5.4.- Relación entre la fuerza de un ácido y la de su base conjugada.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 27

5.4.- Fuerza relativa de los ácidos y de las bases.

• Actividades.

A.7. Una disolución 0,1 M de fluoruro de hidrógeno, HF, tiene un pH de 2,0. Calcule:
a) Las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en la disolución
b) El valor de la constante Ka del HF y el valor de la constante Kb de su base conjugada.

A.8. Se disuelven 5,0 gramos de metilamina (CH3NH2) hasta obtener 300 mL de una disolución
cuyo pH es 12,2.
12 2 Determine:
a) El grado de disociación de la metilamina en la disolución
b) La constante de basicidad de dicha sustancia
Datos: Masas atómicas: C=12; N=14; H=1

A.9. Se desean preparar 250 mL de una disolución de ácido nitroso cuyo pH sea 3´5. Determine:
a) La masa de ácido nitroso que se precisa para prepararla.
b) El grado de disociación del ácido en dicha disolución.
Datos: Ka (HNO2) = 7´1·10-4; H = 1; N = 14; O = 16

A.10. Se tienen dos disoluciones acuosas de igual concentración de ácido fluorhídrico: (Ka =
7,0·10 4) y otra de ácido nitroso (Ka = 4,5·10 4). Conteste razonadamente a las siguientes
preguntas:
a) ¿Cuál de los dos ácidos es más débil?
b) ¿Cuál de los dos ácidos tiene un grado de disociación mayor?
c) ¿Cuál de las dos bases conjugadas es más débil?

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 28

 5.5.- Fuerza de los ácidos y estructura molecular.
• Se ha comprobado experimentalmente que la fuerza de los ácidos tiene relación
con la propia estructura de su molécula.

• A modo de ejemplo, consideramos esta relación en algunas series de ácidos, estando todos
ellos en las mismas condiciones de concentración y temperatura de la disolución.

• La energía del enlace H – X • Cuanto más elecelectronegativo • Cuanto om

mayor es el número
es determinante para justificar es el halógeno, más atrae al de átomos
átomo de O alrededor
la fuerza de los ácidos. par electrónico que comparte del Cl, mayor es la capacidad
• Cuanto menor es dicha con el oxígeno unido al H. de éste para polarizar el
energía,, menos estable es el • Al polarizarse más el enlace enlace O – H y con más
enlace y con mayor
mayo
y facilidad O – H, se ioniza con más facilidad se cede el ion H+: el
se cede el ion H+ (tabla 1). facilidad:
facilidad
d: el ácido es más ácido es más fuerte (tabla 3)
fuerte (tabla 2).

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 29

5.6.- Ácidos polipróticos.

• Se denominan ácidos polipróticos los ácidos capaces de ceder dos o más
protones.
• Algunos ejemplos muy característicos de estos ácidos son H2SO4, H3PO4 y H2S.

• Su ionización tiene lugar mediante reacciones sucesivas en cada una de las cuales se ioniza
un protón. Si alguna de estas reacciones no es completa, se produce un equilibrio con su
propia constante de ionización característica.

• La base conjugada de cada reacción parcial se convierte en el ácido conjugado de la reacción

parcial siguiente:
H2S + H2O H3O+ + HS S K1 = 9,5·1008
HS
S + H2O H3O+ + S2 K2 = 1,0·10
0 12

• En los ácidos inorgánicos el valor de la constante de ionización decrece conforme progresa la

ionización sucesiva de los iones H+.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 30

 6.- Estudio cualitativo de acidez o basicidad de la disolución de sales en agua.

• La hidrólisis de una sal es la reacción ácido-base que pueden realizar los

iones de la sal con el agua.

• Numerosas sales, al disolverse en agua, se comportan como ácidos o bases de Brönsted-

Lowry, ya que, al menos, uno de los iones que se forman es capaz de ceder iones H+ al agua
o bien recibirlos de ella.
• Este fenóm
fenómeno
óm conllev un exceso de iones H3O+ o bien de
meno se denomina hidrólisis y conlleva
iones OH H , por lo que el pH será distinto de 7.

• El estudio de este fenómeno requiere:

• Considerar que en la sal el anión procede del ácido, H+A , y, por tanto, el catión procede de la
base. Esto nos lleva a considerar cuatro casos posibles, según la fuerza relativa del ácido y
de la base: ácido fuerte/base fuerte, ácido fuerte/base débil, ácido débil/base fuerte y ácido
débil/base débil.

• Unn ácido fuerte, tiene un par conjugado que tendrá comportamiento de base muy débil o,
dicho de otra forma, no reaccionará con el agua.

• Una
a base fuerte tiene un par conjugado que no tiene propiedades ácidas apreciables, no
experimentando, tampoco, reacción con el agua.

• Un
n ácido débil, su par conjugado sí manifestará en cierta medida propiedades básicas, es
decir, podrá aceptar protones del agua.

• Una
a base débil tiene un par conjugado con propiedades ácidas, lo que significa que podrá
ceder en cierto grado protones al agua.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 31

6.1.- Sales de ácido fuerte y base fuerte.

• o, NaCl
Es el caso, entre otros, del cloruro de sodio, Cl, el nitrato de sodio,
o, NaNO
O3, o el
o, KI
yoduro de potasio,

• Los cationes Na+ y K+ proceden de bases fuertes: NaOH y KOH, respectivamente.

• Los iones Cl , NO3 e I proceden de ácidos fuertes: HCl, HNO3 y HI, respectivamente.

• Consideremos el caso de una disolución acuosa de NaCl.

• La disociación iónica de la
a sal en disolución
disol
d n ess total
sollución
ción o al y se
to
ota e produce
p oducc según la ecuación:
pro
NaCl
Cl (s) Naa+ (aqq) + C Cll (aq
q)

• La autoionización del agua se produce según el equilibrio:

H2O (l)) + H2O (l)) H3O+ (aq
q) + OH
H (aq
q)
• El catión Na+ y el anión Cl , ambos hidratados, son, respectivamente, el ácido y la base
conjugados de NaOH y HCl.
• Por ser éstos muy fuertes, los iones Na+ y Cl son demasiado débiles para reaccionar con el
agua.

• En consecuencia, el equilibrio del H2O no queda alterado y se mantiene su pH igual a 7.

• La disolución es neutra.

• Las sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte no producen reacción de hidrólisis, por lo
que no modifican el pH del agua (pH = 7). La disolución resultante siempre es neutra.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 32

 6.2.- Sales de ácido fuerte y base débil.
• sa
ales amónicas procedentes de
En este grupo se encuentran, entre otras, las sales
ácido
ido
os fuertes,
ácidos fue o, NH
como el cloruro de amonio, H4Cl, y el nitrato de amonio,
NH
H4NO O3.

• El catión NH4+ procede de una base débil, el NH3, mientras que los aniones Cl y NO3
proceden, respectivamente, de los ácidos fuertes HCl y HNO3.

• Consideremos ahora el caso de una disolución acuosa de cloruro de amonio, NH4Cl.

• a sal en
La disociación iónica de la n disolución
ón es tota
ttotal
al y s
a se p
pro
ro
o uce
odu
u según la ecuación:
produce
NHH4Cl (s) NHH4+ (aqq) + Cl (aq q)

• La autoionización del agua se produce según el equilibrio:

H2O (l)) + H2O (l) H3O+ (aq
q) + OH
H (aq
q)
• El anión Cl hidratado no reacciona con el agua.
• El catión NH4+, ácido conjugado de la base débil NH3, se hidroliza según el equilibrio:
H4+ (aq
NH q) + H2O (l) NH q) + H3O+ (aq
H3 (aq q)

• Debido al aumento de la concentración de iones H3O+, la disolución es ácida y el pH

disminuye: pH<7. La disolución es ácida.

• Por reacción de hidrólisis del catión, la disolución de las sales procedentes de ácido fuerte y
base débil es ácida.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 33

6.3.- Sales de ácido débil y base fuerte.

• ntre otras sales,
En este grupo se integran, entre sa el carbonato de sod
odio
o,, Na
o
sodio, a2CO
CO3, el
hidrogenocarbonato so o, NaHCO
to de sodio, O3, el acetato de sodio
o CH
H3COONa, y el
o, KCN.
cianuro de potasio,

• Los cationes Na+ y K+ proceden de base fuertes, mientras que los aniones CO32 , HCO3 ,
CH3COO y CN , proceden de ácidos débiles, H2CO3, CH3COOH y HCN.

• Consideremos el caso de la disolución acuosa de acetato de sodio, CH3COONa.

• La disolución iónica de la sal en disolución es total y se produce según la ecuación:
CH
H3COONa (s) a+ (aq
Na q) + CH
H3COO
O (aq
q)

• La autoionización del agua se produce según el equilibrio:

H2O (l)) + H2O (l) H3O+ (aq
q) + OH
H (aq
q)
• El catión Na+ hidratado no reacciona con el agua.
• El anión CH3COO , base conjugada del ácido débil CH3COOH, se hidroliza según el equilibrio:
CH
H3COO
O (aq
q) + H2O (l) CH
H3COOH
H (aq
q) + OH
H (aq
q)
• Debido al aumento de la concentración de iones OH , la disolución es básica y el pH aumenta:
pH>7. La disolución es básica.

• Por reacción de hidrólisis del anión, la disolución de las sales procedentes de ácido débil y
base fuerte es básica.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 34

 6.4.- Sales de ácido débil y base débil.
• Este grupo integra, entre otras, las saless amónicas
a os
procedentes de ácidos
amo
moo io
oni
débiles, como el acetato de amonio, o,, C
o CHH3COONHH4, el cianuro de amonio,
o, NH
H4CN,
o, (NH
o el carbonato de amonio, H4)2COO 3.

• El catión NH4+ procede de la base débil NH3 y los aniones CH3COO , CN y CO32 proceden
de ácidos débiles CH3COOH, HCN y H2CO3.

• En este tipo de disoluciones tanto el anión como el catión sufren hidrólisis y podrán presentar
carácter ácido, básico o neutro, dependiendo de la fuerza relativa del anión y del catión.
• En la hidrólisis de una sal de ácido débil y base débil es imposible determinar el carácter
ácido o básico de la disolución sin conocer los valores de las respectivas constantes de
ionización.

• De forma cualitativa, podemos hacer algunas predicciones:

Kb > Ka Ka > Kb Ka = Kb
• Si Kb del anión es mayor que Ka • En este caso, si Ka del catión es • Ambos iones se hidrolizan en el
del catión, el anión se mayor que Kb del anión, [H+] > mismo grado. Las constantes de
hidrolizará en mayor grado que [OH
OH ] hidrólisis de los iones CH3COO
el catión, en el equilibrio: [OH ] • La
a disolución será ácida
a. y NH4+ son iguales
iguales.
ualess.
> [H+] • La
a di
disolución
solución
n será neutra o
• La
a disolución
n será básica. casi neutra.

A.11. Explique mediante las reacciones correspondientes el pH que tendrán las disoluciones
acuosas de las siguientes especies químicas.
a) NaCN b) H2S c) NH4NO3 d) NaF

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 35

7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.

7.1.- Fundamentos teóricos.

• La reacción completa de un ácido con una base en disolución acuosa, denominada reacción
de neutralización, da lugar a la formación de una sal y, por lo general, agua:
HClO
O4 (aq
q) + NaOH (aq
( q) NaClO
O4 (aq
q) + H2O (l)

• Podemos generalizar: la reacción de neutralización en un medio acuoso consiste en la

combinación del ion hidronio, H3O+ (aq) con una base, el ion OH (aq):
H3O+ (aq
q) + OH
H (aq
q) 2 H2O (l)

• Reacción n rápida y completa, de ahí que sea el fundamento de una técnica de análisis
cuantitativo q
que se denomina valoración.
• Una valoración ácido o-
o-base es una técnica de análisis que permite determinar la
concentración de una disolución a partir de su reacción ácido-base con otra disolución de
concentración conocida.

• El procedimiento consiste en colocar en un matraz erlenmeyer un volumen conocido, por ejemplo, 50 mL, de
la disolución cuya concentración se quiere determinar e irle añadiendo de forma gradual otra disolución de
concentración conocida, denominada disolución patrón hasta que la reacción se complete.
• Ese punto, en el que el número de moles de iones H3O+ procedentes del ácido neutraliza el número de moles
de OH procedentes de la base, se denomina a punto de equivalencia.

• «Las valoraciones ácido-base tienen su fundamento en el cambio brusco que experimenta la

onccentración de iones H3O+ cuando la reacción de neutralización se ha completado».
conc
concentración
• Ell pu
E punto
unto final de la valoración se alcanza cuando se prod
produce el cambio de color de un
indicador, que se adiciona previamente a los reactivos.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 36

 7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.
7.2.- Indicadores
• Un indicador es una sustancia con carácter de ácido débil o base débil que se
caracteriza por tener distinto color la forma ácida y su base conjugada (o la forma
básica y su ácido conjugado).

• Las sustancias que se utilizan con la finalidad de determinar el pH de las disoluciones

nes
es y el
punto final de las valoraciones ácido-base, reciben el nombre de e indicadores ácido o-
o-base.
• Veamos s con un ejemplo cómo funciona un indicador.
• Consideremos el naranja de metilo, que es un ácido monoprótico débil y que representaremos
por HIn.
• En disolución acuosa la molécula, HIn, presenta color rojo, mientras que la forma disociada,
In , es amarilla. El equilibrio
q ácido-base es:
HIn (aq
( q) + H2O (l)) In q) + H3O+ (aq
n (aq q)
Rojo Amarillo
• Ahora veamos cómo afecta al equilibrio un cambio en el pH, para lo cual aplicaremos el principio de Le
Chatelier. En principio, al coexistir en equilibrio las dos formas, el indicador presenta color anaranjado, pero si
el pH se vuelve ácido, es decir, se han añadido iones H3O+, el equilibrio, para contrarrestar la perturbación
externa, se desplaza hacia la izquierda, adquiriendo la disolución una tonalidad rojiza.
• Por el contrario, un aumento de la basicidad, hará que disminuya la concentración de H3O+ (por combinación
de éstos con los iones OH ), lo que provocará que el equilibrio se desplace hacia la derecha, y la disolución
tomará coloración amarilla.
• Cada indicador tienee un intervalo de viraje característico, es decir, un entorno reducido de
unidades de pH, dentro del cual se realiza el cambio de color.
• Un indicador es tanto más útil cuanto menor es su intervalo de viraje y de forma más clara
tiene lugar el cambio de color.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 37

7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.

7.3.- Curvas de valoración.

• Estudio de una curva de valoración: vamos a valorar 50 mL de una disolución 0,1 M de HCl
(que estaría en el matraz erlenmeyer) con NaOH 0,1 M (contenida en la bureta).
• La reacción de neutralización es:
NaOH ((aq q) + HCl
Cl (aq
q) NaCl
Cl (aq
q) + H2O (l)
• La reacción transcurre mol a mol y ambas disoluciones tienen la misma concentración, el
punto de equivalencia debe alcanzarse cuando se hayan añadido 50 mL de NaOH.

• Inicialmente, el pH de la disolución es el que proporciona el HCl 0,1 M, que es 1,0. Al ir

añadiendo poco a poco NaOH, el pH de la disolución va subiendo muy lentamente, incluso en
las proximidades del punto de equivalencia (ver tabla). En dicho punto, el pH será 7 (a 25º C),
ya que la sal formada no experimentará hidrólisis.

• La adición de una sola gota de disolución de NaOH por encima del punto de equivalencia
provoca una subida muy brusca del pH y, por tanto, el viraje del indicador.

• Puesto que cada indicador tiene distinto intervalo de viraje, es necesario elegir el adecuado.
Una vez que la valoración ha terminado, si siguiéramos añadiendo NaOH, el pH de la
disolución volvería a subir muy rápidamente.

• La
a curv
curva
c urvva
a de
de p
pHH dee la
a valo
valoración
v oración
ón n de
de una
unaa base
b e ffuerte
uerte
u e ((disolución
diso
soluc
uciónn prob
problema)
p oblem
emma)) mediant
mediante
m antte
euun
ácido
o fu
fuerte
uerte
u e (d
(disolución
disol
d sollució
ció
ón
n pat
p
patrón)
rón)) es
s una
a imagenn simétrica a de
e la
a curva
a de
e valoración
n dee un
ácido
o fuertee conn unaa basee fuerte
te.
te

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 38

 7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.
7.3.- Tabla de valoración.

mL NaOH Moles NaOH Moles HCl Volumen final

[H3O +] pH
añadidos añadidos Sin reaccionar (mL)

0 0 5,0·10 3 50 0,1 M 1

3·10 3 /70·10 3
20 2,0·10 3 3,0·10 3 70 1,37
0,043 M

1·10 3 / 90·10 3
40 4,0·10 3 1,0·10 3 90 1,95
0,011 M

0,1·10 3/ 99·10 3
49 4,9·10 3 0,1·10 3 99 3
0,001 M

49,9 4,99·10 3 0,01·10 3 99,9 1·10 4 M 4

50 5·10 3 0 100 1·10 7 M 7

Exceso de [OH ] =
51 5,1·10 3 0,1·10 3 moles 101 0,1·10 3/101·10 3 11
de NaOH 0,001 M

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 39

7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.

7.3.- Curvas de valoración.

• Cuando
o se
e valora
a un
n ácido
o débil
il con
n una
a base
e fuerte,
e, aparecen
n dos
s diferencias.
• Al ser un ácido débil, el pH inicial es mayor, por lo que el salto brusco es menos acentuado.
• En el punto de equivalencia la disolución no es neutra, ya que la sal formada experimenta reacción de hidrólisis.
En este caso, el pH sería mayor que 7 (sal de ácido débil + base fuerte), por lo que, de nuevo, es necesario elegir
el indicador que vire en el intervalo donde se produce el salto brusco en el valor del pH. Por ejemplo, el azul de
timol o la fenolftaleina.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 40

 7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.
• Actividad resuelta.
Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolución. Calcule: a)
La molaridad de la disolución y el valor del pH; b) La molaridad de una disolución de HBr, de
la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25 mL de la disolución de la base. Masas
atómicas: Na = 23; O = 16; H = 1.

a) NaOH + H2O a+ + OH
Na H
5 40 /
= = 0,42
0,3
= log 0,42 = 0,38 = 14 0,38 = 13,62

b) La reacción de neutralización correspondiente es: NaOH + HBr NaBrr + H2O

• Como se observa 1 mol de HBr necesitan para su neutralización 1 mol de NaOH.

,
• En los 25 mL de NaOH 0,42 M hay: 0,025 · = 0,0105
• De acuerdo con lo dicho 0,0105 mol de NaOH necesitarán para su neutralización:
1
0,0105 · = 0,0105
1
• Que están contenidos en un volumen de 30 mL por lo que la molaridad será:

,
= 0,35 M
,

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 41

7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.

• Actividad resuelta.
Calcule el pH de una disolución 0,02 M de ácido nítrico y el de una disolución 0,05 M
de NaOH; b) El pH de la disolución que resulta al mezclar75 mL de la disolución del
ácido con 25 mL de la disolución de la base. Suponga los volúmenes aditivos.
a) Como el ácido nítrico es un ácido fuerte su disociación en agua
g es total:
HNOO3 + H2O O3 + H3O+
NO
• Como se observa un mol de ácido produce un mol de H3O+, por lo que:
[H3O+] = 0,02 = 0,02 M y pH = – log [H3O+] = log 0,02 = 1,7
• Como el hidróxido de sodio es una base fuerte su disociación en agua es total:
+
[OH ] = 0,05 M y pOH = - log [OH ] = - log 0,05 = 1,3
pH + pOH = 14 pH = 14 – pOH = 14 – 1,3 = 12,7.

b) La reacción: HNO
O3 + NaOH
H NaNO
O3 + H2O 1 mol ácido reaccionan con un mol base.
,
• En 75 mL de disolución 0,02 M de ácido hay: 0,075 · = 1,5 · 10
,
• En 25 mL de disolución 0,05 M de base hay: 0,025 · = 1,25 · 10
• De acuerdo con la estequiometría indicada los 1,5·10 3 moles de HNO3 necesitan:
1,5· 10 · = 1,5 · 10 , quedarán sin reaccionar: 0,25·10 3

mol de HNO3, que estarán contenidos en un volumen de (75 + 25 = 100 mL), por lo que su
concentración será: 0,25·10 3 mol / 0,1 L = 0,0025 M y como está totalmente disociada:
[H3O+] = 0,0025 M y pH = - log [H3O+] = - log 0,0025 = 2,6

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 42

 7.- Estudio experimental de las volumetrías ácido-base.
7.-- Actividades
7.

A.12. Una disolución comercial de ácido clorhídrico tiene una riqueza en peso del 32% y una
densidad de 1,148 g/cm3. Calcule: a) El volumen de esa disolución que debemos tomar para
preparar 300 mL de disolución 0,3 M de HCl; b) El volumen de disolución de Ba(OH)2 0,4 M
necesario para neutralizar 100 mL de la disolución 0,3 M de HCl. H = 1; Cl = 35,5.

A.13. Calcule: a) el pH de una disolución 0,02 M de H2SO4 y el de una disolución 0,05 M de

NaOH; b) El pH de la disolución que resulta al mezclar 25 mL de la disolución del ácido con 75
mL de la disolución de la base.

A.14. Se disuelve 2 gramos de una muestra que contiene hidróxido de calcio e impurezas inertes
en agua. Calcule:
a) El porcentaje en peso de hidróxido de calcio en la muestra si se han necesitado 65 mL de una
disolución de ácido clorhídrico 0,5 M en la valoración de la muestra.
b) La concentración molar que debería tener la disolución de ácido clorhídrico para que el
volumen necesario en la valoración de la muestra del apartado anterior fuese de 15 mL.
Datos: Masas atómicas: Ca = 40; Cl = 35,5; O = 16; H = 1.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 43

8.- Disoluciones reguladoras.

• Las
s disoluciones
s reguladoras, también llamadas disoluciones tampón o
amortiguadoras, tienen la propiedad de mantener fijo el pH del medio aunque se
añadan pequeñas cantidades de un ácido o de una base.
• Es importante controlar el pH de las disoluciones en casos como los procesos biológicos o las
fermentaciones para elaborar alcohol a partir de una levadura.
• Por ejemplo, un cambio de 0,6 unidades en el pH de la sangre que se sitúa alrededor de
7,4 puede ser mortal. Cualquier medicamento u otra sustancia que llegue a la sangre y que
tenga un cierto carácter ácido o básico puede provocar esa variación.

• Lass disolucioness amortiguadorass se

e pueden
n formarr de
e doss maneras
as:
• Un ácido débil más una sal de ese ácido débil, como CH3COOH + NaCH3COO.
• Una base débil más una sal de esa base débil, como NH3 + NH4Cl.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 44

 8.- Disoluciones reguladoras.
8.1.- Disolución reguladora formada por un ácido débil más una sal de ese ácido débil.

• mente
te disociada
La sal estará totalmente d da en
e sus
sus iones:
ion
n s:
nes
CHH3COONa (aq( q) Naa+ (aq
q) + CH
H3COO
O (aq
q)

• El equilibrio de disocia
cia
ación del á
disociación ácid
do es
ácido stá reg
está g ado
gul do por su
regulado u Ka:
K
CH
H3COOH (aq( q) + H2O (l)) CH H3COO (aq( q) + H3O+ (aq
( q)
CH 3COO H 3O
Ka
CH 3COOH

• La concentración del anión procedente de la sal influye en el equilibrio de ionización del ácido.
• De acuerdo con el principio de Le Chatelier, desplazará el equilibrio hacia la izquierda, lo que
hará que disminuya la cantidad de ácido que se disocia.
• Si partimos de las ecuaciones generales:
erales:
BAA A- + B+
HAA + H2O A- + H3O O+

Podemos afirmar, con bastante fiabilidad, que:

A sal H 3O A sal
Ka pH pK a log (siendo pKa = - log Ka).
ácido ácido

• Es posible, pues, conocer el pH de la disolución reguladora a partir de la concentración del

anión de la sal y de la concentración del ácido.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 45

8.- Disoluciones reguladoras.

8.2. Disolución reguladora formada por una base débil más una sal de esa base débil.

• La sal de la base débil estará

stará totalmente
to mentte disociada
otalm
alm diso
ocia
cia
adaa en
n sus
s iones:
io
onee
es:
NHH4Cl (aq
( q) NHH4+ (aq
( q) + CCll- (aq
q)

• El equilibrio de disociación
ción de
e la
abbaseee
estáá re
regulado
e ulad
eg ad
do
oppor
or s
su Kb:
b:
NH
H3 (aqq) + H2O (l)) NH H4+ (aq H- (aq
( q) + OH q)

NH 4 OH
Kb
NH 3

• La concentración del catión procedente de la sal influye en el equilibrio de ionización de la

base. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, desplazará el equilibrio hacia la izquierda,
lo que hará que disminuya la cantidad de base que se disocia.

• En consecuencia podemos afirmar, partiendo de ecuaciones generales:

B sal OH B sal
Kb pOH pK b log (siendo pKb = - log Kb)
base base

• Es posible, pues, conocer el pOH de la disolución reguladora a partir de la concentración

de la disolución de la sal y de la concentración de la base.
• Restando de 14 este valor, obtendremos su pH.

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 46

 8.- Disoluciones reguladoras. Mecanismos de regulación.
8.1.- Disolución reguladora formada por un ácido débil más una sal de ese ácido débil.

Mecanismo
o de
e regulación.
• Si añadimos una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución reguladora, este reacciona
con la especie básica, que es el anión de la sal. El resultado será el aumento de la
débil.
concentración del ácido débil.
HCl + CH O-
H3COO CHH3COOH + Cl-

• Si añadimos una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución reguladora, esta reaccionará
con la especie ácida y aumentará la concentración
ón de la sal:
sal:
NaOH + CHH3COOH CHH3COO O- + Naa+ + H2O

8.2. Disolución reguladora formada por una base débil más una sal de esa base débil.

Mecanismo
o de
e regulación.
• Si añadimos una pequeña cantidad de ácido fuerte a la disolución reguladora, este reaccionará
con la base. El resultado será un aumento
aumen
ennto
to de
d laa concentración
concent
enttrac del catión de la sal:
HCl + NH H3 NH
H4Cl

- Si añadimos una pequeña cantidad de base fuerte a la disolución reguladora, esta reacciona
con la especie ácida, que es el catión de la sal. El resultado será un aumento de la
concentración de la base débil:
H4+
NaOH + NH NHH3 + Naa+ + H2O

Química 2 07. Ácidos y bases. Curso 2018/19 47