ACIDOS GRASOS

Son ácidos carboxílicos de cadena carbonada larga. Sus moléculas comprenden dos zonas muy diferentes: Una cadena
carbonada (Cadena de acilo) y un extremo carboxílico -COOH. La cadena carbonada es hidrófoba. El extremo carboxílico
es disociable liberando protones como cualquier otro ácido, con un valor de pKa alrededor de 4.5, así pues, estos ácidos se
encuentran a pH fisiológico en forma aniónica (COO- ). La carga del grupo carboxilo hace que éste sea extremadamente
hidrófilo. Además, a través de este extremo carboxilo, el ácido graso puede unirse a otras sustancias como por ejemplo
alcoholes o aminas para formar ésteres y amidas respectivamente.
La gran mayoría de los ácidos grasos del organismo contienen un número par de átomos de carbono (C), debido a que
todas las reacciones de síntesis o degradación de los ácidos grasos proceden por fijación o por separación de fragmentos de
dos átomos de C. Los átomos de carbono se numeran a partir del carbono carboxílico (carbono 1). El carbono adyacente a
éste es el carbono 2 o carbono , el siguiente es el carbono 3 o carbono  y el carbono del metilo terminal es el carbono
omega (). Los ácidos grasos se clasifican en saturados y no saturados o insaturados.
Ácidos grasos saturados : Son aquellos en los cuales los átomos de C de la cadena carbonada se encuentran unidos entre
sí por enlace simple, de manera que los demás enlaces de los carbonos se encuentran saturados por hidrógenos. Es decir, no
poseen enlaces dobles en la cadena carbonada. Este tipo de ácidos grasos responden a la fórmula general: CH3 – (CH2 )n-
COOH son principalmente de origen animal y sólidos a temperatura ambiente. En su nomenclatura sistemática estos
ácidos grasos se nombran como el hidrocarburo con el mismo número de átomos de C terminando en –anoico
Ácidos grasos no saturados Son aquellos ácidos grasos que presentan enlaces dobles entre los carbonos de la cadena
carbonada. Estos ácidos grasos responden a la fórmula general: CH3 – (CH2 ) n - CH = CH – (CH2 ) y - COOH. Se
nombran según la nomenclatura sistemática utilizando la terminación – enoico. Son principalmente de origen vegetal y
líquidos a la temperatura del ambiente. Existen ácidos grasos no saturados con una única doble unión (monoinsaturados) o
con varias dobles uniones (poliinsaturados). Los ácidos grasos poliinsaturados constituyen los ácidos grasos esenciales (el
organismo no es capaz de sintetizarlos)
Los ácidos grasos insaturados presentan isomería geométrica cis o trans, dependiendo de la orientación de los átomos
alrededor del eje de las dobles ligaduras. El doble enlace cis tiene mayor ángulo de rotación que el trans. Si las cadenas acilos
están en el mismo lado del enlace es cis, si están en lados opuestos es trans.. La mayor parte de los ácidos grasos insaturados
naturales tienen doble ligadura cis. Los ácidos grasos no saturados predominan en la naturaleza sobre los saturados.
Para denominar a los ácidos grasos se ha desarrollado un sistema de abreviaturas que consiste en colocar un número antes
de dos puntos, que constituye el número total de carbonos, y un número después de los dos puntos que es el total de dobles
enlaces. Las configuraciones y posiciones de los dobles enlaces se indican mediante c (cis) o t (trans), seguido por  y uno o
varios números que corresponden al átomo de carbono (contado a partir del carboxilo) en el que se inicia el doble enlace. Si
se usa el símbolo  es porque se señala la posición de la dobles ligadura contando desde el último carbono (carbono ). La
referencia a las series o familias 9 , 6 y 3, es porque las dobles ligaduras se establecen entre esa primera ligadura, y el
carbono del carboxilo.
Las propiedades físicas y fisiológicas de los ácidos grasos están determinadas por la longitud de su cadena y por su
grado de insaturación. En este sentido, puede decirse, que mientras más larga sea la cadena del ácido graso menor será su
solubilidad, así mismo la solubilidad es menor en los saturados que en los no saturados. Por otra parte, el punto de fusión de
un ácido graso se eleva con la longitud de la cadena y baja de acuerdo a la instauración. Por esta razón, los lípidos de la
membrana que deben ser líquidos, son más insaturados que los lípidos almacenados. En cuanto a las propiedades químicas de
los ácidos grasos, las más importantes son la capacidad de formar esteres con alcoholes (Esterificación) y la propiedad de
formar sales cuando reaccionan con bases fuertes (Saponificación).
Algunos ácidos grasos biológicamente importantes
Nombre común Nombre sistemático Abreviatura Estructura
Acidos grasos saturados
Mirístico Tetradecanoico 14 : 0 CH3(CH2)12COOH
Palmítico Hexadecanoico 16 : 0 CH3(CH2)14COOH
Esteárico Octadecanoico 18 : 0 CH3(CH2)16COOH
Araquídico Eicosanoico 20 : 0 CH3(CH2)18COOH
Lignocérico Tetraeicosanoico 24 : 0 CH3(CH2)22COOH
Acidos grasos insaturados
Palmitoleico Cis-9- Hexadecenoico 16:1c9 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
Oleico Cis-9- Octadecenoico 18:1c9 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
Linoleico Cis,cis, 9, 12- Octadecadienoico 18:2c9,12 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH
(CH2)7COOH
Linolénico Todo-cis-9,12,15- Octadecatrienoico 18:3c9,12,15 CH3CH2CH=CHCH2CH=CH
CH2CH=CH(CH2)7COOH
Araquidónico Todo-cis-5,8,11,14- Eicosatetraenoico 20:4c5,8,11,14 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH
CH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
 LÍPIDOS SAPONIFICABLES
C E R A S : Son esteres de ácidos grasos con alcoholes monohidroxilados de cadena larga. (alto peso molecular)
Son Lípidos Hidrófobos. Insolubles en agua y tienen un elevado punto de fusión (Sólidas a temperatura ambiente)
ESTRUCTURA: Alcohol de cadena carbonada larga + 1 Acido graso
Ejemplos : Cera de abejas, lanolina, cubierta de hojas y plumas, cerumen del oído.
FUNCION : impermeabilizar y proteger órganos de animales y plantas.

ACILGLICEROLES (ACIL GLICERIDOS) Son esteres de ácidos grasos con el alcohol Glicerol (Glicerina).

ESTRUCTURA : Glicerol + Acido grasos (Glicerol esterificado con ácidos grasos)

Ejem: Monoacilgliceridos (Glicerol + 1 Ac graso) Son lípidos anfipáticos

Diacilgliceridos (Glicerol + 2 Ac grasos)
Triacilgliceridos (Glicerol + 3 Ac graso): Son lípidos hidrófobos
LOS DE MAYOR IMPORTANCIA BIOLÓGICA SON LOS TRIACILGLICÉRIDOS, los cuales se clasifican en:
Simples u homogéneos: 3 Ácidos grasos iguales. Ejem: Tripalmitoilglicerido
Compuestos o mixtos : Ácidos grasos diferentes Ejem: 1,2 Diesteroilpalmitilglicérido
FUNCIONES:
Los Monoacilglicéridos y Diacilgliceridos son intermediarios metabólicos de la síntesis de triacilglicéridos.
Los Triacilglicéridos, tienen entre sus funciones :
- Reserva energética: Depósito de grasa en los adipocitos, para ser utilizados como fuente de energía
- Aislamiento térmico y mecánico (protección de órganos)
- Forman parte de lipoproteínas

FOSFOACIL GLICEROLES (FOSFOACILGLICERIDOS) Ó GLICEROFOSFOLIPIDOS:

Su alcohol es también el glicerol. Poseen dos ácidos grasos unidos por enlace éster al primer y segundo carbono
del glicerol y un grupo polar unido por enlace fosfodiéster al tercer carbono del glicerol. Son lípidos anfipáticos.

ESTRUCTURA: Glicerol + Ac. Grasos + Acido fosfórico + Molécula polar (Alcohol sustituyente)
Acido fosfatídico ó fosfatidato

Ejemplos: Fosfatidilcolina, Fosfatidilserina, Fosfatidiletanolamina, Fosfatidilinositol

(El nombre depende del sustituyente)

FUNCIONES :
- Componentes estructurales de membranas celulares.* Forman Bicapas lipídicas
- Activación de ciertas enzimas.
- Función pulmonar (Constituyen la sustancia surfactante del alveolo pulmonar)
- Componentes de lipoproteinas.

ESFINGOLIPIDOS:
Poseen en su estructura al alcohol Esfingosina (Alcohol aminado de cadena larga). Son lípidos anfipáticos
ESTRUCTURA : Esfingosina + [Link] + Sustituyente
CERAMIDA
CERAMIDA: Unión de la esfingosina con un ácido graso por enlace tipo amida.. De alli derivan todos los
esfingolipidos. (Esfingofosfolípidos y esfingoglucolípidos).
- ESFINGOFOSFOLIPIDOS: Estructura: Esfingosina + Ac. Graso + Fosfato + Colina ó Etanolamina
Ejemplo: Esfingomielina
- ESFINGOGLUCOLIPIDOS: Estructura: Esfingosina + Ac. Graso + Carbohidrato
Ejemplos :
Cerebrosidos : Esfingosina + Ac graso + Monosacárido
Gangliosidos : Esfingosina + Ac. Graso + Oligosacárido

FUNCIONES :
-Cerebrósidos: Lipidos de membrana, presentes en Tejido Neural (Galactocerebrósidos)
y Tejido No Neural (Glucocerebrosidos)
-Gangliosido: Transmision de impulso nervioso, componentes de sitios receptores sobre la membrana celular,
especificidad en inmunidad. (Reconocimiento inmunológico). Poseen en su estructura ácido siálico.

LIPIDOS NO SAPONOFICABLES
TERPENOS:
Son lípidos no saponificables derivados cíclicos o lineales del radical Isopreno (Radical alifático de 5 Carbonos: 2-metil-
1,3 butadieno). La unión de 2 Isoprenos origina la unidad más sencilla o monoterpeno. Algunos de los más importantes son:
-Diterpenos: 4 Isoprenos (Ej: Vitamina A), - Triterpeno: 6 Isoprenos (Ej: Escualeno, precursor del colesterol), Tetraterpeno: 8
Isoprenos (Ej: β- caroteno, precursor de la vitamina A), Politerpenos: 10 o más Isoprenos (Ej: Ubiquinona ó Co Q),
Naftoquinonas (Ej: Vit K), Tocoferoles (Ej: Vit E).
Importancia biológica: Función de vitaminas, precursores biológicos, transporte de electrones.

ESTEROIDES:
Son derivados del hidrocarburo cíclico saturado llamado Ciclopentanoperhidrofenantreno (CCPF) también llamado núcleo
esterano o anillo esteroideo. El principal esteroide de origen animal es el Colesterol, a partir del cual se sintetizan otros
como las hormonas esteroideas ( Sexuales y corticosuprarrenales) , la Vitamina D y los ácidos y sales biliares.
Características del colesterol:
- Posee 27 átomos de carbono ( 17 C el CPPF, 2 grupos metilos sustituidos en C13 y C 10 y una cadena lateral de 8 C)
- Tiene una instauración entre los carbonos 5 y 6
- Tiene un OH en el Carbono 3, el cual puede estar libre o esterificado con un ácido graso.
El colesterol que tiene el OH del C3 libre se llama Colesterol libre, es anfipático y componente de membranas, en tanto que el
Colesterol que tiene el OH del C3 esterificado, se denomina Colesterol esterificado, es apolar y constituye el colesterol
almacenado y el unido a las lipoproteínas plasmáticas. La mayor parte del colesterol de la dieta es esterificado.
Funciones del Colesterol:
- Es precursor de Acidos biliares, Hormonas esteroideas y Vitamina D
- El colesterol libre forma membranas celulares y regula su fluidez o permeabilidad en células eucariotas.

EICOSANOIDES
Son moléculas que tienen la característica común de derivar de ácidos eicosapolienoicos (Acidos grasos poliinsaturados
de 20 átomos de carbono). Son lípidos no saponificables y se dividen en prostaglandinas (PG), tromboxanos (TX) y
leucotrienos (LT). El ácido araquidónico (eicosatetraenoico) se considera el principal precursor de los eicosanoides ya que
tras una serie de reacciones enzimáticas se transforma en prostaglandinas y tromboxanos, siguiendo una vía cíclica cuya
enzima responsable es la ciclooxigenasa, o en leucotrienos mediante una vía lineal por la enzima lipooxigenasa.
Estas sustancias, son de acción local, es decir, actúan en el mismo tejido donde se sintetizan (Hormonas autocrinas).

FUNCIONES: Las prostaglandinas son mediadores químicos del dolor, la fiebre y la inflamación. Son vasodilatadores y por
tanto antihipertensivas. Protegen la mucosa gástrica. Favorecen la contracción del músculo liso uterino. Son
broncodilatadoras. Los tromboxanos favorecen la agregación plaquetaria y son vasoconstrictores y broncoconstrictores. Los
leucotrienos son componentes de la sustancia de reacción lenta de la anafilaxis (reacción alérgica que produce insuficiencia
respiratoria, disminución de la presión sanguínea y shock). También producen vasoconstricción, broncoconstricción y edema.
ESTRUCTURA: Las prostaglandinas poseen en su estructura un anillo de ciclopentano entre los átomos 8 y 12 y dos cadenas
alifáticas (R1 y R2) con un grupo hidroxilo en posición 15 y distintos sustituyentes en el ciclopentano, lo que origina los
distintos tipos de prostaglandinas que existen. Por otra parte, cada tipo de prostanglandina se divide en tres series, que se
reconocen por las instauraciones en R1 y R2. Las que tienen importancia fisiológica son las de la serie 2.
Los tromboxanos tienen características estructurales análogas a las prostaglandinas pero poseen un anillo de 6 miembros
llamado oxano en lugar de un anillo de ciclopentano. Los tromboxanos son TXA2 y TXB2. El miembro más destacado de este
grupo es el tromboxano A2 y lo producen principalmente las plaquetas, de donde una vez liberado estimulan la agregación de
las plaquetas y la vasoconstricción.
Los leucotrienos son acíclicos (Son derivados lineales del ácido araquidónico) y tienen en su estructura tres
insaturaciones ó enlaces dobles.

METABOLISMO:
Para la síntesis de los eicosanoides debe liberarse el ácido araquidónico desde sus reservas esterificadas. Las enzimas que
catalizan esta liberación son las fosfolipasas, que lo liberan de los fosfolípidos de membrana (su principal reserva), la
triacilglicerol lipasa que lo libera de los triglicéridos del tejido adiposo y la lipoproteinlipasa que lo libera de las lipoproteínas
plasmáticas. Estas enzimas son estimuladas por numerosos factores, que pueden ser específicos como las hormonas o los
neurotransmisores o no específicos como trauma, hipoxia o cambios bruscos de temperatura. Una vez liberado el ácido
araquidónico puede ser oxigenado y ciclado por la enzima ciclooxigenasa para formar protaglandinas y Tromboxanos, Los
antiinflamatorios no esteroideos (AINES) son inhibidores competitivos de la ciclooxigenasa. La aspirina la inhibe de manera
irreversible acetilando un residuo de serina del sitio activo de la cicloxigenasa. Los leucotrienos se sintetizan por acción de
las lipooxigenasas mediante una reacción inicial de peroxidación.

MEMBRANAS CELULARES

COMPOSICION QUIMICA DE LA MEMBRANA CELULAR:

La membrana celular es una estructura laminar de poco grosor (6 – 9 nm) y se considera una asociación no
covalentes de lípidos anfipáticos, proteínas globulares y carbohidratos formando un mosaico fluído. La proporción de
lípidos y proteínas varía considerablemente entre los tipos celulares y entre los organelos de cada célula en relación con su
función. La cantidad de carbohidratos es pequeña y están unidos a los lípidos o a las proteínas.
La estructura básica de las membranas es la bicapa lipídica, la cual está formada por dos láminas de fosfolípidos en
las que los grupos hidrofílicos de la cabeza polar se alejan entre sí y se exponen al ambiente acuoso en las superficies externa
e interna de la membrana y las cola no polares hidrofóbicas se orientan unas con otras hacia el centro de la membrana. Los
lípidos interaccionan con las proteínas globulares que también son anfipáticas por fuerzas no covalentes. (La porción
hidrofóbica de la proteína se ubica con las colas alifáticas de los lípidos y la fracción hidrofílica se relaciona con las cabezas
polares de los lípidos). Las proteínas de la membrana se clasifican en integrales o intrinsecas, si están firmemente integradas
en la bicapa, y periféricas ó extrínsecas, si están unidas a la superficie externa o interna .
La distribución de los elementos químicos varía en las diferentes zonas de la membrana. Respecto a los lípidos, las
esfingomielinas y la fosfatidilcolina se sitúan en la cara externa, mientras que la fosfatidiletanolamina y la fosfatidilserina se
sitúan en la cara interna. El colesterol está en ambos lados. Por su parte, las proteínas atraviesan la membrana si son
integrales, y si son periféricas se encuentran sólo en alguna de las dos caras. Los carbohidratos se encuentran en glucolípidos
y glucoproteínas siempre en la superficie externa, lo cual determina la asimetría de la membrana celular (la cara externa e
interna no tienen los mismos componentes)
En cuanto a la función de los constituyentes de la membrana, los lípidos anfipáticos dotan a la membrana de
permeabilidad selectiva y regulan la entrada y salida de sustancias a las células u organelos. Aportan resistencia eléctrica y
por esto la membrana puede transmitir impulsos eléctricos. Las proteínas actúan como bombas osmóticas, compuertas,
transductores y enzimas. Los carbohidratos aportan polaridad y ayudan a la orientación de los otros componentes de la
membrana. Los lípidos y las proteínas pueden difundir lateralmente dentro del plano de la membrana pero esta movilidad está
limitada por interacciones de las proteínas de membrana con estructuras internas del citoesqueleto. En las membranas existe
una dinámica en la cual los lípidos pueden moverse entre moléculas contínuas (movimiento lateral) y además cambian de
monocapa moviéndose muy lentamente entre las hojas interna y externa de la membrana (difusión flip- flop), donde
participan enzimas con actividad de translocasas llamadas flipasas que utilizan energía proveniente el ATP
PERMEABILIDAD DE LA MEMBRANA: Las membranas constituyen barreras de permeabilidad selectiva porque
contienen compuertas moléculares específicas y bombas que mantienen las concentraciones de elementos a ambos lados. Es
permeable al agua y moléculas liposolubles e impermeable a iones y moléculas polares

TIPOS DE TRANSPORTE A TRAVES DE LAS MEMBRANAS:

1.-Transporte pasivo: Consiste en el intercambio de moléculas de una sustancia a través de la membrana plasmática, a favor
de un gradiente de concentración o de carga eléctrica durante el cual no hay gasto de energía
1.1. -Difusión simple: Movimiento simple de átomos ó moléculas lipofílicas de mayor a menor concentración.
1.2. -Difusión facilitada: Movimiento de moléculas más grandes o iónicas que no pueden pasar a través de la membrana
plasmática y necesitan ayuda de una proteína transportadora para pasar al otro lado.
1.3. -Osmosis: Tipo especial de transporte pasivo en el cual sólo las moléculas de agua son transportadas a través de la
membrana, desde donde hay mayor hasta donde hay menor concentración para igualarlas.
2.- Transporte activo: Consiste en el transporte de sustancias en contra de un gradiente de concentración o de un gradiente
eléctrico (gradiente electroquímico), para lo cual se requiere un gasto energético
2.1.- Transporte activo primario: Es llevado a cabo por proteínas que poseen actividad ATPasa, que hidrolizan el ATP hasta
ADP ó AMP con liberación de energía de sus enlaces fosfato de alta energía. Un ejemplo es la bomba de sodio y potasio.
2.2.-Transporte activo secundario: Ocurre cuando la energía requerida para el transporte de una molécula deriva del gradiente
de concentración de iones como sodio o hidrógenos, aprovechándose el paso de estos iones para impulsar su paso a través de
la membrana celular en contra de su gradiente de concentración (Ej: transporte de glucosa y aminoácidos)
FACTORES QUE REGULAN LA FLUIDEZ DE LAS MEMBRANAS:
La fluidez de las membranas depende del largo de las cadenas de los ácidos grasos que conforman sus lípidos y del
grado de insaturación. Cuando los ácidos grasos de los lípidos de las membranas son saturados o transinsaturados la
membrana se hace rígida o poco fluída y cuando hay dobles enlaces cis es más fluída y desordenada. Esto se debe a que el
doble enlace cis produce un doblez del ácido graso y en cambio los doble enlace trans son rectos como los saturados y por
tanto ordenados. Esto quiere decir que una membrana será más fluída en la medida que tenga mayor cantidad de ácidos
grasos insaturados cis que ácidos grasos saturados o insaturados trans.
Los procariotas regulan la fluidez de la membrana variando el número de dobles enlaces y la longitud de las cadenas
de sus ácidos grasos. En eucariotas, el colesterol es el principal regulador de la fluidez de las membranas, evitando
cristalización de las cadenas de ácidos grasos manteniendo a la membranas más fluída y restringiendo los movimientos
laterales de los lípidos haciéndola menos fluída