CAPÍTULO 6

Ecuación de Schródinger

“Objetivos
“» Después de estudiar este capítulo se deberá estar en
condiciones de:
1. -Poder escribir las ecuaciones de Schródinger, tanto
la dependiente como
la independiente del tiempo,
2. Poder resolver la ecuación de Schródinger independient
el problema del pozo cuadrado infinito y discutir cómo e del tiempo para
surge la cuantiza-
ción de la energía,
3. Poder hacer un esquema de v(x) y Y() para los
potenciales de pozo cua-
drado finito e infinito.
4. Conocer el significado de los siguientes términos:
número
fundamental, estado estacionario, valor esperado, elemen cuántico, estado
de selección, degeneración y principio de exclusión.
to de matriz, regla

5 Con-mnbmnsealclúm)muhru…¡lm
de onda.
rdehmlh

6. Conocer el origen de la regla de selección para las

transiciones permitidas,
7. Poder dibujar diagramas de niveles energéticos para
los potenciales corres-
pondientes al pozo cuadrado infinito y al oscilador
armónico,
8. Poder discutir cualitativamente la reflexión y transmisión
Treras y en potenciales de pozo cuadrado. de ondas en ba-

9. Saber cómo surgen los nimeros cuánticos en la resoluc

de Schrid
ión de la ecuacién
inger en el caso de más de una dimensión.
10. Poder estudiar las características generales
de la aplicación de la ecuación
de Schródinger a dos partículas en un pozo cuadra
do infinito.

El éxito de las relaciones de de Broglie para predec

ir la difracción de los
elecuouesyk…dequelumdas…udá
sk¡sm-
duchnaunasefiedimmdchecnmcizs,i
mpnlwonhinvm-
ción en busca de una teoría ondulatoria de los
electrones análoga a
221
222 Ecuación de Schródinger

(a) Erwin Schródinger. (b) Wer-

ner Heisenberg y James Franck,
[Cortesia de Niels Bohr Library, la teoría ondulatoria de la luz. En esta teoría ondulatoria de los elec-
American Institute of Physics. trones, la mecánica clásica debería aparecer como el límite correspon-
La foto (b) procede de la Franck diente a la longítud de ondas cortas, del mismo modo que la óptica
collection.]
geométrica es el límite de longitudes de ondas cortas de la teoría
ondulatoria de la luz.
En 1925, Erwin Schródinger publicó su ahora famosa ecuación de
ondas que gobierna la propagación de las ondas de electrones. Aproxi-
madamente en la misma época Werner Heisenberg publicó una teoría
aparentemente diferente para explicar los fenómenos atómicos. En
la teoría de Heisenberg, sólo aparecen magnitudes medibles. Las mag-
nitudes dinámicas tales como la energía, la posición y la cantidad de
movimiento se representan mediante matrices, cuyos elementos son
los resultados posibles de las medidas. Aunque las teorías de Schró-
dinger y Heisenberg parecían ser diferentes, se demostró finalmente
que eran equivalentes, de modo que una de ellas podía deducirse a
partir de la otra. La teoría resultante, ahora denominada mecánica
ondulatoria o mecánica cuántica, ha tenido un éxito notable. Aun
cuando sus principios pueden parecer extraños a aquellos cuyas expe-
riencias están limitadas al mundo macroscópico y aunque las matemá-
ticas necesarias para resolver incluso sus problemas más sencillos son
bastante complicadas, parece que no hay otra alternativa para descri-
bir correctamente los resultados experimentales de la física atómica y
nuclear. En este texto concretaremos nuestro estudio a la teoría de
Schródinger debido a que es más sencilla de aprender y un poco me-
nos abstracta que la teoría de Heisenberg. Empezaremos restringiendo
nuestro estudio a problemas monodimensionales.
 _————
———

Ecuación de Schródinger
223
6-1 Ecuación de Schridinger en una
dimensión
La ecuación de onda que rige el movimiento de los electrones (y otra
partículas con masa), análoga s
a la ecuación de ondas clásica
ción 5-7), fue (ecua-
hallada por Schródinger
en 1925 y se conoce ahora como
ecuación de Schrédinger, De mod
o semejante a la ecuación de
clásica, la ecnación ondas
de Schródinger relaciona las derivadas temporal
y espaciales de la funcién de onda, es
El razonamiento seguido por Schró-
dinger es un poco difícil y 2o
es importante para nuestro obje
En cualquier caso, no podemos dedu tivo,
cir la ecuación de Schródinger del

considerando en primer lugar la ecuación de onda para

que es la ecuación 5.7, tomand los fotones,
o como velocidad y = c y
Y, £) por la func sust ituyendo
ión de onda-para el campo eléc
trico S(7 1) en el caso
de la luz.
2
;íf i*í_f
LY o 6-1 Fenación de onde elgsión

Como se dijo en el capitulo 5 una solución

particularmente impor-
tante de esta ecuación
es la función de onda armónica E(z,
cos (k— rob). Derivando esta función dos veces 1) = &,
obtenemos P8 = 28,
cos (K —uf) = — o2(x, 1), y P8l = — ks,
1). La sustitución de
estas expresiones en la ecuación 6-1 nos da enton
ces

0 sea,

o=l
6-2
Utilizando e = E/fi y p = hk, tenemos
_
E Relación energícrintidad
63 de monimiento en u furin
que es la relación existente entre
energía y cantidad de movimiento
de un fotón.
Utilicemos ahora las relaciones de de
Broglie para partículas con un
electrón con objeto de hallar la rela
ción entre w y k para los electro-
nes que es análoga a la ecuación 6-2
para los fotones. Podemos en-
tonces utilizar esta relación para
volver hacia atrás y ver en qué debe
diferir la ecuación de onda para los
electrones de la ecuación 6-1.
La energia de una partícula de masa m es
;
E=%+V 64
siendo V la energía potencial, Utilizan
do las relaciones de de Broglie
obtenemos
 Ecuación de Schródinger

ha -E2m u7
2
65

Esta expresión difiere de la ecuación 6-2 para un fotón debido a que

» no
contiene la energía potencial V y porque la frecuencia angular
un factor e cuando
varía linealmente con k. Obsérvese que tenemos
un
derivamos una función de onda armónica respecto al tiempo y
factor k cuando derivamos respecto a la posición. Por consiguiente,
es de esperar que la ecuación de onda que se aplica a los electrones
relacionará la primera derivada temporal con la segunda derivada es-
pacial y en ella intervendrá también la energía potencial del electrón.
Ahora estamos en condiciones de postular la ecuación de Schródinger.
En una dimensión tiene la forma

Ecuación de Schrodinger
= gfi’;—)
ñ a Vix.e
+ V (x)FGe0) = m%
+ OV(L,
66"
dependiente del tiempo

una fun-
Demostraremos ahora que esta ecuacién se ve satisfecha por
fuerzas, de modo
ción armónica en el caso especial en que no existan
en pri-
que la energía potencial sea constante, V(x) = V, Observemos
mer lugar que una función de la forma cos (kx —ot)no satisface
esta ecuación debido a que la derivada respecto al tiempo cambia el
a
coseno a seno, pero la segunda derivada respecto a x nos vuelve
razonamiento semejante elimina también la forma
dar un coseno. Un
sen (kx—ut) Sin embargo, la forma exponencial de la función de
onda armónica (ecuación 5-12c) satisface la ecuación. Sea

V(1) = 40470
Función de onda armónica
= A fcos (kx — l) + isen (ke —ot) 6-7
¡forma compleja)
en donde A es una constante. Entonces
y .
—
E = -y
iwAe ikr—af) —
io T
— g

E
a?\y =
(ik)*
(1k?
Ae ¡l
=— -Fy

Sustituyendo esta derivada en la ecuación de Schródinger con V(x) = Ya

se tiene
—
Z (CE + 7N = b)Y
0 sea,

que es la ecuación 6-5.

-
Ecuación de Schródinger 225

|
Una diferencia importante entre la ecuación de Schródinger y la
ecuación de ondas cldsica es la aparición explícita del número imagi-
nario i = ¥—T. Las funciones de ondas que satisfacen la ecuación de ;
Schródinger no son necesariamente reales, como vemos en el caso de la |
función de onda de la partícula libre de la ecuacién 6-7. Evidentemente
la función de onda W(x, t) no es una función medible como las funcio-
nes de ondas clásicas &(x, 1) o y(r, ), puesto que las medidas siempre |
producen números reales. Sin embargo, la probabilidad de hallar un
electrón en dr es ciertamente medible lo mismo que la probabilidad de
que una moneda lanzada al aire resulte cara. La probabilidad de que
un electrón esté en la región dr puede medirse contando la fracción de
veces que esto se presenta en un gran número de ensayos semejantes.
Así, pues, debe modificarse ligeramente la interpretación de la función
de onda estudiada en el capítulo 5, de modo que la probabilidad de
hallar el electrón en dx sea real. Tomemos para esta probabilidad

Plat) de = VP de = VV de 6-8
en donde ¥*, complejo conjugado de Y, se obtiene a partir de Y sus- i
tituyendo siempre ¿ por —i!
La probabilidad de hallar el electrón en el intervalo dx en x, o en
dx en x, es la suma de las probabilidades separadas P(x,) dx + P(x) de.
Puesto que el electrón debe ciertamente estar en algún punto,la suma
de las probabilidades en todos los valores posibles de z debe ser igual
a 1. Es decir
m
J ed de = 1 6.9 Condición de normalización

La ecuación 69 es la condición de normalización familiar en las

funciones de distribución estudiadas en el capítulo 2. Esta condición
juega un papel importante en mecánica cuántica, porque impone una
restricción sobre las soluciones posibles de la ecuación de Schródinger.
Si la integral de la ecuación 6-9 ha de ser finita, la función de onda
W(x, ) debe tender hacia cero cuando x—» + . Como veremos en
la sección 63, esta restricción es la que conduce a la cuantización
de la energía.
La primera aplicación que hizo Schródinger de su ecuación de onda
fue a problemas tales como el átomo de hidrógeno y el oscilador
armónico simple, en los cuales demostró que la cuantización de la ener-
gía puede explicarse naturalmente en función de ondas estacionarias.
Para estos problemas no necesitó considerar la dependencia temporal
de la función de onda. En el caso de una función de onda cualquiera
que describa una partícula en un estado de energía definida, la ecua-

! Todo número complejo puede cscribirse en la forma z = a +bi en donde a y b <on

números reales e ¿ - El módulo o valor absoluto de 7 se define como
(@ + )A El complejo mn¡ug¡dn de 7 es 2* =a—bi de modo que 2"2=(a—bi).
10 + Sy
TIPIER - 15
 Ecuación de Schrodinger
ción general de Schródinger (ecuación 6-6) puede simplificarse grande-
mente si se hace aparecer como factor la dependencia temporal y
si se escribe entonces la función de onda en la forma'

Y(x0 = V 6-10
siendo w(x) una función de x solamente. La función de onda armónica
de la ecuación 6-7 es un caso especial de esta forma, puesto que
Ae = Agh bl = y(x)e-P! con y(x) = * El segundo miembro de
la ecuación 6-6 es entonces

it 31% =iñ(—io) a) = + hopy*

= Edy
Sustituyendo v(r)e-** en la ecuación 6-6 y anulando el factor común
e-*f obtenemos una ecuación para v(r) denominada ecuación de Schri-
dinger independiente del tiempo:

Tenación de Schridinger A
independiente del tiempo E U + i) = o 611
La ecuación de Schródinger independiente del tiempo en una dimen-
sión es una ecuación diferencial ordinaria con una variable x y, por
consiguiente, es mucho más sencilla de tratar que la forma general de
la ecuación 6-6 que es una ecuación en derivadas parciales conteniendo
las dos variables x y t. La condición de normalización de la ecuación
69 puede expresarse en función de v(x), puesto que la dependencia
temporal del cuadrado absoluto de la función de onda se elimina. Te-
nemos así

W, )W) = U8()e “l = YE(e)pix)

La Ecuación 6-9 resulta entonces

f: PH)(x) de = | 6-12

La forma de la función de onda y(x) que satisface la ecuación 6-11

depende de la forma de la funcién de energía potencial V(x). En las
secciones siguientes estudiaremos algunos casos sencillos pero impor-
tantes en los que V(x) está especificada. En ciertos casos, la energía
potencial puede ser discontinua, por ejemplo, puede tener una forma
en una región del espacio y otra forma en otra, (Ésta es una aproxima-
ción matemática útil para situaciones reales en las que Víx) varía
rápidamente en una pequeña región del espacio, como por ejemplo

! Este resultado puede deducirse mediante el método general de resclución de ecua-

ciones en derivadas parciales conocido como separación de variables, La deduccién se
esquematiza en el problema 2.
Ecuación de Schródinger 227

en el límite de la superficie de un metal.) El procedimiento en estos

casos consiste en resolver la ecuación de Schródinger separadamente
en cada región del espacio y luego exigir que las soluciones coincidan
suavemente en el punto de discontinuidad. Puesto que la probabilidad
de hallar una partícula no puede ser discontinua de un punto a otro,
la función de onda y(x) debe ser continua. Como en la ecuación de
Schrádinger interviene la segunda derivada d?yjdx? = v"(x), la primera
derivada y' (que es la pendiente) debe ser también continua. Es decir,
el gráfico de y(x) en función de x debe ser una curva suave y continua.
(En un caso especial en el que la energía potencial resulta infinita, esta
restricción se suaviza. Como no hay ninguna partícula que pueda tener
una energía potencial infinita, y(x) debe ser cero en las regiones en
donde V(x) sea infinita. Entonces, en el límite de esta región, y” puede
ser discontinua). Una restricción final sobre la forma de la función y()
es que, con objeto de que cumpla con Ja condición de normalización,
(x) debe tender a cero cuando * + . Para referencias futuras,
relacionaremos las condiciones siguientes a que debe ajustarse la fun-
ción de onda y(1) para que sea aceptable:

1. w(x) debe satisfacer la ecuación de Schródinger. Condiciones para que sea

uiceptable una función
2. y(1) debe ser continua. ee omda
3. y(x) debe ser continua [2 no ser que V(x) sea infinita].

A . (X)>0 cuando x— + e, de modo que y(1) pueda normalizarse.

Cuestiones
1. De modo semejante a la ecuación de onda clásica, la ecuación de

“
Schródinger es lineal. ¿Por qué resulta esto importante?
2. No existe ningún factor ¿= Y —] en la ecuación 6-11. ¿Significa
esto que y(r) debe ser real?

3. ¿Por qué debe ser real el campo eléctrico 5(, t)? ¿Es posible ha-
llar una función de onda no real que satisfaga la ecuación de onda
clásica?

6-2 Pozo cuadrado infinito

f
Uno de los problemas más sencillos de resolver utilizando la ecuación
de Schridinger independiente del tiempo es el correspondiente al pozo
cuadrado infinito, a veces denominado problema de la partícula en Figura 6-1
una caja, que se ilustra en la Fig. 6-1. Para este problema la energía Energía potencial de pozo cua-
potencial tiene la forma drado infinito. Para 0< x < Lla
energía potencial V(x) es cero.
Fuera de esta región V(z) es in-
=0 U<x<L finita. La partícula está confina-
6-13 da en la región dentro del pozo
Vix)== x<0 o x>L o< L,
228 Ecuación de Schrádinger

Aunque dicho potencial es artificial, vale la pena estudiar cuidadosa-

mente el problema por varias razones: (1) pueden obtenerse solucio-
nes exactas de la ecuación de Schródinger sin las matemáticas compli-
cadas que normalmente acompañan a la obtención de funciones de
potencial más real; (2) el problema está relacionado estrechamente
con el problema de la cuerda vibrante que ya es familiar por la física
clasica: (3) muchas de las características más importantes de todos los
problemas de la mecánica cuántica pueden ilustrarse con este ejem-
plo; y, finalmente, (4) este potencial es una aproximación relativamente
buena en algunos casos reales; por ejemplo, en el movimiento de un
electrón libre dentro de un metal.
Como la energía potencial es infinita fuera del pozo, exigiremos
que la función de onda sea cero allí; la partícula debe estar dentro
del pozo. Entonces necesitamos sólo resolver la ecuación 6-11 para la
región interior del pozo 0 < x < L, sometida a la condición de que (pues-
to que la función de onda debe ser continua) v(x) debe ser nula en
1=0y x=/. Esta condición aplicada a la función de onda en un
límite (aquí en este caso la discontinuidad de la función energfa po-
tencial) se denomina condición límite o condición de frontera. Vere-
mos que, matemáticamente, son las condiciones de frontera o tímite
las que conducen a la cuantización de la energía. Un ejemplo clásico
es el caso de una cuerda vibrante fija por ambos extremos. En este
caso la función de onda y(x, 1) es el desplazamiento de la cuerda. Si la
cuerda está fija en x=0 y *=L tenemos la misma condición de
limite sobre la función de onda de cuerda vibrante: a saber que y(x, 1)
debe ser cero para x = 0 y x = . Estas condiciones límites conducen
a frecuencias permitidas discretas de la vibración de la cuerda. Fue
esta cuantización de las frecuencias fque siempre se presentan para
ondas estacionarias en la física clásica) junto con la hipótesis de de Bro-
glie, lo que motivó que Schridinger buscase una ecuación de ondas
para los electrones,
la condición de onda estacionaria para las ondas en una cuerda
de longitud L fija por ambos extremos es que un múmero entero de
semilongitudes de onda se ajusten en la longitud L:
Condición ee ondy
estacionaria bg=h ME AN 6-14

Demostraremos a continuación que la misma condición ha de cumplir

la solución de la ecuación de Schrodinger para una particula en un
pozo cuadrado infinito. Como la longitud de onda está relacionada con
la cantidad de movimiento de la partícula por la relación de de Broglie
p="hli, y la energía total de la partícula en el pozo coincide con la
energía cinética p”2m, esta condición cuántica sobre la longitud de
onda implica que la energía está cuantizada y viene dada por

li k E
— 2m — Im 7 ImEL/)
Ecuación de Schródinger 229

Como la energía depende del número cudntico n, es costumbre repre-

sentarla por E,. En función de % = h/2r la energía viene dada por

E
Eu=n'2m£¡ =n*, n=1L23 .. 6-16
Energías permitidas para un
pozo infinito

en donde Ej es la energía más baja dada por

E = ml
Ea 6-17

Deduciremos ahora este resultado a partir de la ecuación de Schró-

dinger independiente del tiempo (ecuación 6-11), que en el caso de
V(x) =0 es

m
R díy
de
-= Ey(x)

0 sea

y0) = - 2 40 = 00 618
en donde se define el número de onda % por

= ImE
a 6-19

y donde hemos escrito y() para la segunda derivada dy(x)/dx?, La

ecuación 6-18 tiene soluciones de la forma

V(x) = 4sen kx 6-20a

V(x) = B cos ke 6-20b

siendo A y B constantes. La condición límite v(x)=0 para =0

eliminará la solución coseno (ecuación 6-20b) debido a que cos 0 =1.
La condición límite v(x) = 0 para x =L da

W(L) = AsenkL =0 621

Esta condición se satisface si kL vale 7 o cualquier número entero
multiplicado por =, es decir, si k se restringe a los valores de K, dados
por

k,.=n% n=123,.. 6-22

Si escribimos el mimero de onda k en función de la longitud de onda

1 = 2rfk, vemos que la ecuación 6-27 es la misma que la ecuación 6-14
para ondas estacionarías en una cuerda. Los valores de la energía cuan-
tizada se encuentran a partir de la ecuación 6-19, sustituyendo k por
k, dado por la ecuzción 6-22. Así se tiene
230 Ecuación de Schródinger

_O AA
En =a = BaL = "E

que coincide con la ecuación 6-16.

La figura 6-2 muestra el diagrama de niveles de energía para el po-
tencial del pozo cuadrado infinito. Estos niveles energéticos son igua-
les a los encontrados en el capítulo 4 mediante la regla de cuantización

Figura 6-2 n E
Diagrama de niveles energéticos
correspondiente al potencial de
pozo cuadrado infinito. Clásica-
mente, una partícula puede tener
cualquier valor de la energía, En
mecánica cuántica, sólo ciertos 5 BE,
valores de la energfa dados por
la expresión Es = 1A7/2m[)
conducen a soluciones con buen
comportamiento de la ecuación
de Schródinger. 4 1E

3 9E,

2 4E,
1 E

de Wilson-Sommerfeld. Obsérvese que la energfa inferior E, no es cero.

Esto está de acuerdo con el resultado de nuestro estudio previo sobre
el principio de incertidumbre del capítulo 5 que dice que la energía ciné-
tica de una particula confinada en el espacio debe ser mayor que cero.
La constante A en la función de onda de la ecuación 6-20a queda
determinada por la condición de normalización

f“" Wi de = jLAnºsenº
h (m)
L de=1 6.23
Integrando, obtenemos A, = v2TT, independiente de n, Las soluciones
de la función de onda normalizada para este problema son entonces

Funciones de onda para un

pozo infinito Unte) = x/?m% n=123... 6-24

Estas funciones de onda coinciden con las funciones de onda estacio-

narias y,(x) para el problema de la cuerda vibrante, Las funciones de
onda y las funciones de distribución de probabilidades P,(r) se dibu-
jan en la figura 6-3 para el estado de energía inferior n = 1, denomi-
nado estado fundamental, y para los dos primeros estados excitados
=2 y n=3. [Como estas funciones de onda son reales, P,(x)=
VAh = .
Nibmeroy cruánticos El número n se denomina nimero cuántico. Especifica tanto la ener-
 21
Ecuación de Schródinger
Figura 6-3
Y v Funciones de onda va(x) y den-
sidades de probabilidad P4(x) =
Yy para n=1, 2 y 3 en el
caso de potencial del pozo cua-
drado infinito,

s
<

2 “

de » podemos
gía como le funcién de onda. Dado un valor cualquiera
.
inmediatamente escribir la función de onda y la cnergía del sistema
límites
Los números cuánticos n aparecen debido a las condiciones
s en la sección 6-8 que en el caso
,()= 0 para r =0 y + =L Veremo
de problemas tridimensionales, aparecen tres número s cuántic os, cada
uno asociado a una de las condiciones límites de las distintas coor-
denadas.
de este pro-
Comparemos ahora nuestra solución mecánico-cuántica
clásica. En mecánica clésica, si conocemos lá
blema con la solución
mediante
función de energía potencial V(x), podemos hallar la fuerza
= — dVidr y por consiguiente, se obtiene la acelera-
la expresión F,
es po-
ción a,= dz/df a partir de la segunda ley de Newton. Entonc
demos hallar la posición * en función del tiempo ¢ si conoce mos la
ma no existe ningun a
posición y velocidad iniciales. En este proble
fuerza cuando la partícula está entre las paredes del pozo debido a que
V=0 en su interior. Por consiguiente, la partícula se mueve con
velocidad constante dentro del pozo. Cerca del borde del pozo la ener-
gía potencial aumenta discontinuamente hasta infinito —podemos des-
cribir esto como una fuerza muy grande que actúa en una distancia
muy corta y hace rebotar a la partícula en la pared de modo que se
aleje de ella con una velocidad cuyo módulo sea igual al inicial. Clási-
camente está permitida cualquier velocidad y, por consiguiente, cual-
quier energfa. La descripción clásica no es válida pues, de acuerdo con
el principio de incertidumbre, nunca podemos especificar con preci-
sión la posición y la cantidad de movimiento (y, por tanto, la velocidad)
en el mismo instante. Por consiguiente, nunca podemos especificar con
precisión las condiciones iniciales y nunca podemos asignar una posi-
ción y una cantidad de movimiento definidas a la particula. Como es
 232
Ecuación de Schridinger

natural, en el caso de una partícula macroscópica moviéndose en una

caja macroscópica, la energía es mucho mayor que el valor £
de la
ecuación 6-17 y la incertidumbre mínima de la cantidad de
movimien-
10, que es del orden de #/L, es mucho menor que la cantidad
de mo-
vimiento y menor, por tanto, que los propios errores experimen
tales.
Entonces, la diferencia de energía entre estados adyacentes será una
pequeña fracción de la energía total, la cuantización resultará inobser-
vable y será adecuada la descripción clásica,
Comparemos la predicción clásica correspondiente a la distribución
de medidas de posición con la obtenida en nuestra solución mecánico-
cudntica. Clásicamente, la probabilidad de hallar la partícula en una
cierta región de es proporcional al tiempo empleado en d, que es
difv, siendo v la velocidad, Puesto que ésta es constante, la funcién
de distribución clásica coincide con una constante dentro del pozo,
La función de distribución clásica normalizada es
Distribución de 1
Prix) = T
probabilidudes clásica
En la figura 6-3 vemos que en el caso de los estados de
energía
inferior la función de distribución cudntics es muy diferente
de ésta.
De acuerdo con el principio de correspondencia de Bohr la
distribución
cuántica deberá aproximarse a la distribución clásica
cuando n sea
grande, es decir para energías grandes. En el caso de
un estado cual-
quiera , la distribución tiene n picos. En la Fig. 6-4 se
muestra la
distribución correspondiente a n = 10. En el caso
de n muy grande,
los picos están muy próximos y si existen muchos
picos en una pequeña
distancia Ax, sólo se observará el valor medio. Pero el
valor medio de
sen’ k,x sobre uno o más ciclos es +
Así, pues,

3
Metla = [Fsenthor]| 2
-2
que coincide con la distribución clásica.
La función de onda completa, incluyendo su dependencia tempora
l
se encuentra multiplicando la parte espacial por ¢~ = ¿-E
de
acuerdo con la ecuación 6-10, Como se mencionó previam
ente, una
función de onda correspondiente a una sola energía oscila
con una fre-
cuencia angular e, = £,/h, pero la distribución de
probabilidades
y(, £)? es independiente del tiempo. Por tanto, dicho estado
Figura 6-4 se de-
Distribución de probabilidades
para 1= 10 en el caso del po-
tencial de pozo cuadrado infini- e
to. La línea a trazos es la den-
sidad de probabilidad clási
P =1/L, que es igual a la dist Distribución mecánico-cuántica
bución mecánico-cuántica prome-
diada en una región Az que con-
tiene varias oscilaciones. Una Distribución clésica
medida física con una resolución
Az produciría el resultado clási- P:¡'- 0<x<L
co si n es tan grande que d,%(x)
tiene muchas oscilaciones en Ax. ol 9 Es
Ecuación de Schródinger 233

nomina estado estacionario. Es instructivo examinar Ja función de onda

completa para un estado particular

Yl 1) = x/%senk,.x ¿

Si utilizamos la identidad sen k,x = (e**— e*=)/2i, podemos escribir

esta función de onda en la forma
=
Yl t) = % \/% [ooj — g=tinrront]

Lo mismo que en el caso de la función de onda estacionaria correspon-

diente a la cuerda vibrante, podemos considerar esta función de onda
de estado estacionario como la superposición de una onda que se mue-
ve hacia la derecha y otra que se mueve hacia la izquierda.

6-3 Pozo cuadrado finito

La cuantización de la energía que hemos encontrado para una partícula
en un pozo cuadrado infinito es un resultado general que se deduce
de la solución de la ecuación de Schridinger para cualquier partícula
confinada en una cierta región del espacio, llustraremos esto conside-
rando el comportamiento cualitativo de la función de onda en el caso
de una función de energía potencial ligeramente más general, el pozo
cuadrado finito indicado en la figura 6-5. Las soluciones de la ecuación
de Schródinger para este tipo de energía potencial son muy diferentes,
dependiendo de si la energía total E es mayor o menor que V;. Diferi-
remos la discusión del caso E mayor que V, a la sección 6-6 excepto
para señalar que en este caso la partícula no está confinada y está per-
mitido cualquier valor de la energía; es decir, no existe cuantización
de la energía. Aquí admitiremos que E< V,.
Dentro del pozo, V(x) =0 y la ecuación de Schródinger indepen-
diente del tiempo (ecuación 6-11) es la ecuación 6-18, la misma que
la correspondiente al pozo infinito:

Yix) = -Rux) k=

Las soluciones son senos y cosenos ( ecuación 6-20) excepto que ahora
no es necesario exigir que +(x) sea cero en los límites del pozo, sino

Vix) Figura 6-5

Potencial de pozo cuadrado fi-
nito,
 234 Ecuación de Schródinger

jix más bien hay que imponer que v(x) y +/(x) sean funciones continuas
en estos puntos. Fuera del pozo la ecuación 6-11 se transforma en

W) = 20 e - E6O = o) 6:25
| en donde

a»%‘m—fiwo 6:26
El método directo de hallar las funciones de onda y las energías
permitidas para este problema consiste en resolver la ecuación 6-25 para
(a)
v(x) fuera del pozo y luego exigir que v(x) y y(1) sean continuas en los
Timites. La solución de la ecuación 6-25 no es difícil {es de la forma
f v(r)
= Ce"" para valores positivos de &), pero la aplicación de las
condiciones límites exige un cálculo tedioso que no tiene importancia
pira nuestro objetivo. Una característica importante de la ecuación 6-25
es que la segunda derivada y”, que está relacionada con la curvatura
de la función de onda, tiene el mismo signo que la función de onda 1;.
Si y es positiva, ” es también positiva y la función de onda se curva
alejándose del eje, como se ve en la figura 6-6(0). Análogamente,
Si y es negativa, y” es negativa y de nuevo y se curva alejándose del
eje. Este comportamiento es diferente del que se presenta dentro del
pozo, en donde y y 4 tienen signos opuestos, de modo que siempre
y
se curva hacia el eje en la forma de una función seno o coseño, De-
1b)
bido a este comportamiento fuera del pozo, en el caso de la mayor
Figura 6-6
parte de los valores de la energía, la función de onda resulta infinita
(a) Función positiva con curva-
tura positiva. (b) Función nega- cuando + + % es decir, y(r) no se comporta bien. Dichas funciones,
tiva con curvatura negativa, aunque satisfacen la ecuación de Schródinger, no son funciones de onda
apropiadas debido a que no pueden normalizarse.
La figura 6-7 muestra la función de onda correspondiente a la
energía E = p"/2m = K2mi? para i = 4L. La figura 6-8 muestra una
función de onda de comportamiento adecuado correspondiente a la
longitud de onda 4 = i, que es la función de onda del estado estacio-
Figura 6-7 nario para el pozo finito y el comportamiento de las funciones de ondas
La función que satisface la ecua-
ción de Schrédinger con A = 4L para las dos energías y longitudes de onda próximas, La determinación
dentro del pozo no es una fun- exacta de los niveles de energía permitidos en un pozo cuadrado fimito
ción de onda aceptable debido a puede obtenerse a partir de la resolución detallada del problema. La
que resulta infinita para valores figura 6-9 muestra las funciones de onda y las distribuciones de pro-
grandes de x. Aunque para * = L
la función se dirige hacia cero
(la pendiente es negativa), el rit-
mo de aumento de la pendiente vlxi
¥ es tan grande que la pendien-
te llega a ser positiva antes de N=1L
que la función resulte cero y la
funcién entonces aumenta, Pues-
to que * tiene el mismo signo
que v, la pendiente aumenta
siempre y la función crece sin /x N\
limites. (Esta representación ge- / N
nerado por ordenedor es cor- y | N
tesia de Paul Doherty, Oakiand -9L 0 L ME o«
University.}
 235
a

Ecuación de Schrádinger

Figura 6-8
Gráficos de las funciones que satisfacen la ecuación de Schródinger con longitu-
des de onda próximas a la longitud de onda crítica 1.. Si A es ligeramente mayor
que 1, la funcién tiende a infinito como la de la fig. 6-7. Cuando la longitud de
onda es la critica A, la función y su pendiente tienden conjuntamente a cero.
Esta es una longitud de onda aceptable correspondiente a la energía £, = h'/2mAr,
Si 1 es ligeramente menor que A, la función cruza el eje + mientras que la pen-
diente sigue siendo todavía negativa. La pendiente resulta entonces más nega-
tiva debido 2 que su ritmo de variación Y es ahora megativo. Esta función
tiende hacia el inánito negativo para grandes valores de . (Esta representación
generada por ordenador es cortesia de Paul Doherty, Universidad de Oakland.)

babilidad para el estado fundamental y para los dos primeros estados

excitados. A partir de esta figura vemos que las longitudes de onda
dentro del pozo son ligeramente mayores que las correspondientes
longitudes de onda del pozo infinito, de modo que las energías corres-
pondientes son ligeramente menores que las que corresponden al pozo
infinito. Otra característica del problema del pozo finito es que existe
sólo un nimero finito de energías permitidas, dependiendo del valor
de V,. Para V, muy pequeño existe solamente un nivel de energía
permitido, es decir, sólo puede existir un estado ligado.
Obsérvese que, en contraste con el caso clásico, existen ciertas pro-
babilidades de hallar la partícula fuera de la caja, en las regiones
x>Loz<0. En estas regiones la energía total es menor que la energía
potencial de modo que parece que la energía cinética debe ser negativa.
Puesto que en fisica clásica no tienc ningún significado una energía
cinética negativa, es interesante especular acerca del significado de la
penetración de la función de onda más allá del pozo. ¿Predice la me-
cinica cuántica que podemos medir una energía cinética negativa? Si
esto fuese asf resultaría un defecto serio de la teoría. Afortunadamente
nos salvamos mediante el principio de incertidumbre. Podemos com-
prender cualitativamente este hecho del modo siguiente (considerare-
mos x> L solamente). Puesto que la función de onda disminuye como
e, viniendo « dada por la ecuación 6-26, la densidad de probabilidad
Dal %7 resulta muy pequeña en una distancia del orden de ME
Si consideramos y(x) como despreciable más allá de x =L + ! pode-
 Ecuación de Schridinger

¥ A

o L * 0 & x

V v

AVL_ __¿Q&_
o x o L x

v yr

A ; —
0| L x o % x

Figura 9
Funciones de onda y«(x) y distribuciones de probabilidad ya) para n = 1, 2 y 3
en el caso de pozo cuacrado finito. Comparar estos valores con la fig. 6-3 para
el pozo cuadrado infinito en donde las soluciones de ondas son mulas para * = 0
y x = L. Las longitudes de onda son ligeramente más largas que las correspon-
dientes en el caso de pozo infinito, de modo que las energías permitidas son un
poco menores.

14 mos decir que encontrar la partícula en la región x> L es aproxima-

damente equivalente a localizarla en una región Az~ a1, Dicha medida
introduce una incertidumbre en la cantidad de movimiento dei orden
Ap = hjAx = ha y una energía cinética mínima del orden de (Apy/2m =
Ré2m= V,—E. Esta energía cinética coincide con la necesaria para
impedirnos que se mida una energía cinética negativa. La penetración
de la función de onda dentro de una región prohibida clásicamente
tiene consecuencias importantes en el efecto túnel o de barrera que
estudiaremos en la sección 6-7.
Gran parte de nuestro estudio acerca del problema del pozo finito
se aplica a cualquier problema en el que E<V(x) en cierta región y
Figura 6-10
E> V(r) fuera de dicha región. Consideremos la emergía potencial
Potencial de tipo pozo arbitrario
con una energía posible E. Den- V(x) indicado en la figura 6-10. Dentro del pozo, la ecusción de Schró-
tro del pozo [E<V((1) y dinger tiene la forma
¥(x) tienen signos opuestos y la
función de onda oscilará. Fuera Y"(x) = — B(x)
del pozo, v(x) y Ya tienen el
mismo signo y excepto para cier- en donde k* = 2m[E— V(x)]/R? depende ahora de x. Las soluciones de
tos valores de E, la función de
onda no tendrá un comporta- esta ecuación dejan de ser ya funciones sencillas sinusoidales o cosinu-
miento adecuado. soidales debido a que el número de onda k =2n/1 varía con %, pero
 Ecuación de Schródinger 237

puesto que y” y y tienen signos opuestos, y siempre se curvará hacia

el eje y las soluciones oscilarán. Fuera del pozo, y se cutvará aleján-
dose del eje, de modo que solamente existirán ciertos valores de E
para los cuales existen soluciones que tienden a cero cuando + tiende
hacia infinito.

6-4 Valores esperados y operadores

La solución de un problema mecánico clásico se especifica típicamente
dando la posición de una partícula o partículas en función del tiempo.
Como ya hemos estudiado, la naturaleza ondulatoria de la materia nos
impide hacer esto en el caso de sistemas microscópicos. En lugar de
ello hallaremos la función de onda Y(r, ) y la función de distribucién
de probabilidades [¥(x, 1)?. Lo máximo que podemos conocer es la pro-
babilidad de medir un cierto valor de la posición x. El valor esperado
de y se define en la forma
+
@ =[ i) Ve de 627
El valor esperado coincide con el valor medio de ¢ que deberfamos
obtener a partir de una medida de las posiciones de un gran número
de partículas con la misma función de onda ¥(x, 7). Como hemos visto,
en el caso de una partícula en un estado de energía definida la distri-
bución de probabilidad es independiente del tiempo. El valor esperado
viene dado entonces por

0a) = [ s) e 628 $wlor esperado

A partir de las funciones de onda del pozo cuadrado infinito, podemos

ver por simetría (o por cálculo directo) que £x) es L/2, punto medio
del pozo.
El valor esperado de cualquier función f(x) viene dado por

e - [ foyrea 629
Por ejemplo, ¥ puede calcularse a partir de las funciones de onda
anteriores para el pozo cuadrado infinito de anchura L. Se deja como
un ejercicio el demostrar que en este caso

0)=5 — aa
u
630
Obsérvese que no debe necesariamente medirse el valor esperado. Por
ejemplo, en el caso de n par, la probabilidad de medir 2 en un deter-
minado intervalo dx alrededor del punto medio del pozo X =L/2 es
cero debido a que la función sen (níx/L) es cero alli, Hacemos
4x) = L/2 debido a que la función de probabilidad y*y es simétrica
respecto a este punto.