Zack Bóveda Álvarez

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 Índice

Índice .......................................................................................................................... 2
1- Gases .................................................................................................................... 3
1.1- ECUACIÓN DE LOS GASES IDEALES ............................................................................. 4
1.2- MEZCLAS DE GASES ................................................................................................. 5
1.3- TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES ................................................................................. 6
1.4- GASES REALES ....................................................................................................... 7
2- Termoquímica ................................................................................................. 8
2.1- TRABAJO Y CALOR ................................................................................................... 9
2.2- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA ................................................................ 10
2.3- CALOR DE REACCIÓN ............................................................................................. 11
2.4- LEY DE HESS ........................................................................................................ 11
2.5- EL ESTADO ESTÁNDAR ............................................................................................ 12
2.6- C OMBUSTIBLES .................................................................................................... 12
3- Estados de agregación................................................................................. 13
3.1- LOS ESTADOS DE LA MATERIA ................................................................................... 14
3.2- D IAGRAMAS DE FASE ............................................................................................. 15
4- Disoluciones .................................................................................................. 18
4.1- UNIDADES DE CONCENTRACIÓN .............................................................................. 19
4.2- S OLUBILIDAD ....................................................................................................... 20
4.3- PROPIEDADES COLIGATIVAS .................................................................................... 20
4.4- QUÍMICA DE COLOIDES .......................................................................................... 24

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 1- Gases

Ocupan todo el volumen del recipiente que los contiene

Gases Son altamente comprimibles
Tienen densidades muy bajas

Temperatura: K, ºC (K=ºC+273.25)
Su comportamiento depende de Presión: Pa (N/m2), Torr (=mmHg), Atm, Bar (=105 Pa)
Volumen: L, dm3
Masa

La presión es igual a fuerza partido de superficie. Podemos determinar

la presión de un gas con un manómetro.

Ley de Boyle
Para una cierta cantidad de un gas a temperatura constante, el
volumen del gas es inversamente proporcional a la presión.

1
𝑃𝑉 = 𝑘 𝑉 = 𝑘( ) 𝑛, 𝑇 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑃

Ley de Charles y Gay-Lusaac

El volumen de una cantidad fija de un gas a presión constante
es directamente proporcional a la temperatura en grados
Kelvin.

𝑉 = 𝑘𝑇 𝑛, 𝑃 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

Ley de Avogadro
A una temperatura y presión constantes, el
volumen es proporcional a la cantidad del gas.

𝑉 = 𝑘𝑛 𝑃, 𝑇 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

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1.1- ECUACIÓN DE LOS GASES IDEALES

Unificando todas las leyes postuladas obtenemos la ecuación de los gases ideales.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚𝐿
R= constante universal de los gases ideales. 𝑅 = 0,082
𝑚𝑜𝑙𝑘

Los gases ideales son gases que cumplen las siguientes condiciones:

• Cumplen la ecuación de los gases ideales.

• No existen fuerzas intermoleculares.
• Las moléculas de gas son puntuales, es decir, su volumen es despreciable.

La ecuación, pese a ser tan general y sencilla, resulta muy útil hasta para hacer cálculos con
gases reales.

Aplicaciones de la ecuación de gases ideales

El gas está encerrado en algún recipiente: estudiamos las condiciones de un gas sin cambiar la
cantidad de moles, es decir, que n y R serán constantes. Podemos calcular la relación entre
condiciones finales e iniciales.

𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑃𝑓 𝑉𝑓
=
𝑇𝑖 𝑇𝑓

Podemos también calcular la masa molar del gas a partir de sus condiciones.

𝑚𝑅𝑇
𝑀𝑚 =
𝑃𝑉

Por último, podemos calcular la densidad de un gas atendiendo a sus condiciones.

𝑚 𝑅𝑇 𝑀𝑚 𝑃
𝑃 = ( )( ),𝑑 =
𝑉 𝑀𝑚 𝑅𝑇

Por ejemplo, con estas aplicaciones podríamos explicar como un extintor puede apagar el
fuego. Sabemos que el CO2 es más denso que el aire. Al emplear un extintor contra el fuego, el
dióxido de carbono desplaza el aire hacia arriba ya que, por su densidad, desciende. Entonces,
el fuego se ahoga por la falta de oxígeno y se extingue.

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 • Ejemplos

Tenemos un gas en un aerosol. Se mantienen constantes el volumen y el número de moles

ya que es un recipiente cerrado, y este se tira al suelo. Sabemos que la presión inicial era
de 1,5 atm y la temperatura ha ascendido desde 298 K a 723 K.

P (atm) T (K)
𝑃 𝑛𝑅 𝑃𝑖 𝑃𝑓 𝑃𝑖 𝑇𝑓
i 1,5 298 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, = = 𝑐𝑡𝑒, = , 𝑃𝑓 =
𝑇 𝑉 𝑇𝑖 𝑇𝑓 𝑇𝑖
f x 723 723𝐾
𝑃𝑓 = 1,5 𝑎𝑡𝑚 ( ) = 3,6 𝑎𝑡𝑚
298𝐾

Al lanzar al suelo el aerosol, la presión aumenta mucho y explota el recipiente.

Un globo tiene un volumen de 6 L. Asciende hasta que la presión es de 0,45 atm. En el

ascenso, sabemos que la temperatura pasa de 295 K a 252 K.

P (atm) T (K) V (L) 𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑃𝑖 𝑇𝑓

= , 𝑉𝑓 = 𝑉𝑖 ( ) ( )
i 1 295 6 𝑇𝑖 𝑇𝑓 𝑃𝑓 𝑇𝑖
f 0,45 252 x 1𝑎𝑡𝑚 252𝐾
𝑉𝑓 = 6𝐿 ( )( ) = 11 𝐿
0,45𝑎𝑡𝑚 295𝐾

El volumen del globo asciende mucho, por lo que, al disminuir la temperatura y la presión, el
globo explotará.

1.2- MEZCLAS DE GASES

Al mezclar gases surge la presión parcial, ya que cada gas ejercerá una distinta presión.
La presión total es la suma de las presiones parciales presenten en la mezcla.

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 + 𝑃𝐶 … = ∑ 𝑃𝑖
𝐼

Para calcular las presiones parciales resulta muy útil la ley de Dalton:

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑇
Que surge de:

𝑛𝑖 𝑅𝑇 𝑀𝑇 𝑛𝑖 𝑅𝑇
𝑃𝑖 = = = 𝑥𝑖 𝑃𝑇
𝑉 𝑛𝑇 𝑉

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Mezcla de gases húmedos:

Recogida de un gas sobre agua. Se considera

gas húmedo el gas saturado de agua.

𝑃𝑇 = 𝑃𝑏𝑎𝑟𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑃𝑔𝑎𝑠 + 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎

1.3- TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

Intentaremos obtener las características macroscópicas del gas a partir de sus características
microscópicas.

Un gas está formado por un número muy grande de partículas muy pequeñas en movimiento
constante, linear y al azar.

Las moléculas están distantes, por lo que la mayor parte del espacio es vacío.
Las moléculas chocan entre ellas y con las paredes. Se supone que no existe ninguna
interacción entre las moléculas más que su colisión, que es considerada elástica.
Las moléculas pueden perder o ganar energía durante las colisiones.

Resultados relevantes:

1 Confirma la ley
𝑃𝑉 = 𝑁𝑚 〈𝑢2 〉 de Boyle
3

La velocidad
3𝑅𝑇 cuadrática depende
〈𝑢2 〉 = √
𝑀 de la masa molar

La temperatura es una
3𝑅𝑇 3
𝐸𝐶 = = 𝑘𝑇 medida de la energía
2𝑁𝐴 2

cinética
promedio de las
moléculas

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1.4- GASES REALES
Los gases en condiciones normales no se comportan como
gases ideales. Los gases tienden a comportarse como ideales
a presiones muy bajas y a altas temperaturas. En estas
condiciones las interacciones entre moléculas son muy
pequeñas y por eso se asemejan al comportamiento del gas
ideal.

Surge entonces la ecuación de Van der Waals, que

corrige la ecuación de gases ideales para poder
adaptarse a los gases reales:

𝑎𝑛2
(𝑃 + 2 ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

𝑎𝑛2
cuenta la presencia de fuerzas intermoleculares en el gas
𝑉2

(𝑉 − 𝑛𝑏) introduce el volumen de exclusión, el volumen propio ocupado por las moléculas
del gas

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 2- Termoquímica

Cuando estudiamos termoquímica siempre hablamos del objeto de estudio como el sistema.
El sistema es la cantidad de materia que nosotros escogemos estudiar.

La energía es la capacidad para realizar un trabajo o modificar el calor de un sistema. Se mide

en Julios o calorías (1 cal=4,18 J).

Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean para
describir el estado de un sistema termodinámico. Estas magnitudes pueden ser extensivas o
intensivas.

• Variables extensivas: dependen de la masa del sistema (masa, volumen, energía).

• Variables intensivas: no dependen de la masa del sistema (densidad,
temperatura, concentración, presión)

Las funciones de estado son las propiedades de un sistema termodinámico que solo
dependen
del estado inicial y el final.

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2.1- TRABAJO Y CALOR

Trabajo
Se produce trabajo cuando una fuerza actúa a lo largo de una distancia. El trabajo es una
forma de transferencia de energía.
Los sistemas químicos presentan un trabajo de expansión.

𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = −𝑃𝐴𝑑𝑥 = −𝑃𝑑𝑣, 𝑊 = −𝑃∆𝑉

El trabajo se expresa en Julios, calorías o atmL.

Calor

El calor es una energía que se intercambia entre dos

cuerpos como consecuencia de una diferencia de
temperatura.

La energía pasa del cuerpo más caliente al cuerpo más frío hasta alcanzar el equilibrio térmico.
La magnitud clave de la que depende la trasmisión de calor es la capacidad calorífica.

𝑑𝑞𝑝
𝐶𝑝 =
𝑑𝑇
dqp= variación de calor a presión cte
dT= variación de temperatura

La capacidad calorífica es una magnitud extensiva, lo que provoca que sea imposible tabular
sus datos en tablas. Entonces, transformaremos esta magnitud extensiva en una intensiva para
poder obtener datos sólidos que no dependan de la masa de la muestra. Obtenemos así:

𝐶𝑝
𝐶̅ = 𝑛 Capacidad calorífica molar

𝐶𝑝
𝐶𝑒 = Calor específico
𝑚

Podemos fácilmente calcular el calor desprendido o absorbido por una masa utilizando la
fórmula:
𝑄 = 𝑚𝑐𝑒 ∆𝑇 = 𝑛𝐶𝑝̅ ∆𝑇

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2.2- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

Formulación del principio de conservación de energía en términos de calor y trabajo.

La energía interna (U) representa la energía total del sistema, es una magnitud extensiva que
depende de las fuerzas intermoleculares y los movimientos moleculares.

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑊

• Procesos isocóricos (a volumen constante)

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑊 = 𝑞 − 𝑝∆𝑉 = 𝑞𝑉
∆𝑈 = 𝑞𝑉

𝑊 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 , 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒, 𝑊 = 0

• Procesos isobáricos (a presión constante)

∆𝑈 = 𝑞 + 𝑊 = 𝑞𝑝 − 𝑃∆𝑉
𝑞𝑝 = ∆𝑈 + 𝑝∆𝑉 = (𝑈2 + 𝑃𝑉2 ) − (𝑈1 + 𝑃𝑉1 ) = 𝐻2 − 𝐻1 = ∆𝐻
∆𝐻 = 𝑞𝑝

𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = −𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑃∆𝑉
𝑉1

Surge entonces una nueva función termodinámica de estado: la entalpía.

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉, ∆𝐻 = 𝑞𝑝

• Relación entre entalpía y energía interna

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉, ∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑃𝑉

El volumen de sólidos o líquidos frente a los gases es despreciable, de modo que podemos
emplear una aproximación muy buena para relacionar entalpía y energía interna en la que
consideramos que la muestra es gaseosa, así:

∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑔 𝑅𝑇

En donde ∆ng es la variación de moles de gas durante la reacción.

10
2.3- CALOR DE REACCIÓN

El calor de reacción es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores

cuando tiene lugar una reacción química a T=cte. Podemos usar dos instrumentos para medir
el calor de reacción:

• Calorímetro adiabático: estudios a presión constante

qsistema + qalrededores = 0
• Bomba calorimétrica: estudios a volumen constante

La bomba calorimétrica se usa mayoritariamente para estudiar procesos de combustión:

𝑞𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = −𝑞𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = −𝐶𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 ∆𝑇

2.4- LEY DE HESS

Si un proceso transcurre en varias etapas, la variación de entalpia del proceso global es la

suma de cada una de las etapas individuales. Surge de aplicar la entalpía como función de
estado.

Ejemplo: La entalpía de combustión de C a CO2 es -395,5 kJ/mol y la entalpía de

combustión de CO es -283,0 kJ/mol. Calcule la entalpía de combustión de C a CO.

𝑘𝐽
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) , ∆𝐻 = −395,5
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) , ∆𝐻2 = −283,0
2 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) , ∆𝐻 = −395,5
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) , −∆𝐻2 = 283,0
2 𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) , ∆𝐻 = −395,5 + 283,0 = −112,5
2 𝑚𝑜𝑙

11
2.5- EL ESTADO ESTÁNDAR

Definimos un estado estándar para poder tabular las entalpías. Lo simbolizamos con un
superchero.

• Sólidos y líquidos: presión 1 bar y T en su forma más estable

• Gases: presión 1 bar, temperatura T y en forma de gas ideal

La temperatura empleada en las tablas es de 298 K.

ΔfH0= entalpía de formación estándar. Variación de entalpía para la formación de un mol del
compuesto en su estado estándar a partir de sus elementos en su forma de referencia más
estable.

∆𝑓 𝐻 0 = ∑ 𝑣𝑖 ∆𝑓 𝐻𝑖0
𝑖

2.6- COMBUSTIBLES

• Combustibles fósiles: principales fuentes de energía se formaron a lo largo de millones

de año por descomposición de plantas y animales.
o Hulla: hidrocarburos de elevada masa molar y compuestos con S, O y N.
o Gas natural: mezcla de hidrocarburos gaseosos, principalmente metano.
o Petróleo: líquido formado por miles de compuestos, hidrocarburos y
compuestos con S, O y N.
• Energía nuclear: energía liberada durante la fisión de núcleos atómicos.
• Energía renovable: solar, biomasa, eólica, geotérmica, hidroeléctrica…

Alimentación:

• Valor energético (VE): la energía liberada en la combustión de un gramo de sustancia.

En la nutrición, 1 kilocaloría equivale a una caloría.

12
 3- Estados de agregación

Las sustancias puras están sujetas a fuerzas intermoleculares.

Dipolo-dipolo
Fuerzas de Van der Waals
Sustancias Fuerzas de London
puras
Enlaces de hidrógeno

Fuerzas de London: se induce un dipolo debido a un dipolo instantáneo. Se presenta en todas

las moléculas y permite licuar gases.

Para las fuerzas intermoleculares tenemos dos conceptos clave:

• Momento dipolar 𝝁 ⃑ , siendo q la carga y r la distancia entre los átomos.

⃑ =𝒒×𝒓

• ⃑ = 𝜺 × 𝐸⃑ , siendo 𝜺 la polarizabilidad y E el campo eléctrico.

Polarizabilidad 𝝁

Los enlaces de hidrógeno se forman cuando tenemos hidrógeno unido covalentemente a un

átomo muy electronegativo (F, O, N).

Las fuerzas intermoleculares son dependientes de:

• Fuerzas atractivas: 𝑉𝛼 − 𝑟16 son fuerzas de muy

corto alcance

• Fuerzas repulsivas: 𝑉𝛼 + 𝑟112

12 6
• Potencial de Lennard-Jones 𝑉 = 4𝜀((𝑟𝑟0) − (𝑟𝑟0) )

repulsivas atractivas

13
3.1- LOS ESTADOS DE LA MATERIA

Sólido
Líquido
Estados de la Gas
materia Plasma
Condensados de Bose-Einstein

forma compresibilidad fluctuación difusión

gas Asume el Es compresible Fluye fácilmente Difusión rápida
volumen del
recipiente
líquido Adopta la forma Incompresible Fluye fácilmente Difusión lenta
de la porción de
recipiente que
ocupe
sólido Conserva su Incompresible No fluye Difusión con
masa y volumen extrema lentitud

Todos los cambios de sólido a gas o líquido son procesos endotérmicos, pero los procesos
inversos son endotérmicos.

Propiedades de los líquidos

Tensión superficial (γ): trabajo necesario para aumentar la
superficie. Se debe al desequilibrio entre las fuerzas
intermoleculares en la superficie del líquido.

Los líquidos tienden a encerrar el mayor volumen en la menor

superficie posible.
Esta propiedad da lugar a los meniscos.

Tipos de fuerzas:
• Fuerzas de cohesión: ejercidas entre las moléculas
del líquido entre sí
• Fuerzas de adhesión: entre las moléculas del líquido
y la superficie

14
Viscosidad: resistencia de un líquido a fluir. Se mide en kg/ms o Pa/s. La viscosidad aumenta
con la masa molar y disminuye con la temperatura

3.2- DIAGRAMAS DE FASE

Los diagramas de fase son representaciones gráficas en función de presión y temperatura.

Muestran las zonas de estabilidad de os distintos estados de la materia y las regiones de
equilibrio entre dos fases.

Puntos de importancia:

• Punto crítico: temperatura más alta a la que puede existir la sustancia. A partir de este
punto tenemos los fluidos supercríticos. La densidad del gas se iguala a la del líquido,
de forma que se acercan tanto uno al otro que llegan a ser uno mismo.

15
 • Punto triple: las tres fases de la materia están en equilibrio. Que un gas pueda sublimar
depende de si el punto triple está arriba o debajo de la presión atmosférica normal.

El diagrama del agua tiene una pendiente negativa en su curva de fusión. Esto significa que, a
diferencia de otras sustancias, se necesitan temperaturas mucho más bajas para congelar el
agua a mayor presión, es decir, el agua de las profundidades que está sometida a la presión del
agua subyacente, para congelarla. De esta forma, solo se congela el agua superficial sometida
a menos presión, que actuará como aislante para el agua del fondo. Si no fuera por esto, la vida
en el océano no sería posible.

Ecuación de Clausius-Clapeyron
Variación de
𝑑𝑃 ̅
∆𝐻 entalpía molar
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉̅ Variación de
volumen molar

La ecuación de Clausius-Clapeyron relaciona la presión de vapor de una sustancia con su

temperatura durante un cambio de fase.

El signo de la ecuación depende de ΔV, que, dependiendo del cambio que llevemos a cabo,
puede ser:

𝑉̅𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 − 𝑉̅𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑉̅𝑔𝑎𝑠 − 𝑉̅𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

Lo cual explica que la pendiente de la curva de fusión sea negativa, ya que el hielo tiene más
volumen que el agua líquida.

16
Si integramos la expresión entre dos puntos:

𝑇2 𝑇2
∆𝐻̅ 𝑑𝑇 ̅
∆𝐻 𝑇2
∫ 𝑑𝑃 = ∫ → 𝑃2 − 𝑃1 = ln (
𝑇1 𝑇1 𝑇∆𝑉̅ 𝑇 ̅
∆𝑉 𝑇1

Además, podemos aplicar una aproximación cuando tenemos una sustancia que pasa de líquido a gas
o de sólido a gas (es decir, no se puede aplicar en el equilibrio de fusión):

𝑅𝑇
∆𝑉̅ = 𝑉̅𝑔 − 𝑉̅𝑠 ≈ 𝑉̅𝑔 =
𝑙 𝑃

El volumen que ocupa es gas es muy grande comparado al que puede ocupar un sólido o un líquido, por
lo que consideramos el volumen de estos últimos despreciable frente al del gas.

𝑑𝑃 ̅
∆𝐻 1 𝑑𝑃 ̅
∆𝐻 𝑑𝑙𝑛𝑃 ̅
∆𝐻
= → = → =
𝑑𝑇 𝑇 (𝑅𝑇) 𝑃 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
𝑃

∆𝐻̅ 𝑇 −1 ∆𝐻̅1
−2
∫ 𝑑𝑙𝑛𝑃 = ∫ 𝑑𝑇 → 𝑙𝑛𝑃 = ∫ 𝑇 𝑑𝑇 → 𝑙𝑛𝑃 = → 𝑙𝑛𝑃 = − + 𝑐𝑡𝑒 →
𝑅𝑇 2 −1 𝑅 𝑇

𝑃2 ∆𝐻̅ 1 1
ln ( ) = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

Así, teniendo dos puntos de un diagrama de fase, podemos saber la entalpía molar de un proceso o, a
partir de una entalpía, tratar de conocer un punto. Esto nos evita saber la variación de volumen para
resolver la ecuación con la limitación de que no se pueda aplicar a entalpías de fusión.

17
 4- Disoluciones
En los procesos de disolución intervienen tres tipos de interacciones moleculares:

• Interacción disolvente-disolvente
• Interacción soluto-soluto
• Interacción soluto-disolvente

Para que se lleve a cabo una disolución, las moléculas de disolvente y del soluto serán total o
parcialmente separadas. Es un proceso endotérmico.

La interacción soluto-disolvente es la mezcla de moléculas de soluto y de disolvente, lo que es un

proceso exotérmico.

El proceso total de disolución debe ser globalmente negativo en cuanto a energía de Gibbs para que se
produzca. Si no, no se disolverá el soluto. Por lo tanto, ΔG<0.

∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻1 + ∆𝐻2 + ∆𝐻3

Cuando:
• ΔH=0 → disolución ideal. Las interacciones entre soluto y disolvente son idénticas. Aquí se
clasifican las mezclas de hidrocarburos líquidos.

• ΔH<0 → disolución real. Las interacciones atractivas entre soluto y disolvente son mayores que
entre los componentes separados. Un ejemplo es la disolución de cloroformo y acetona.

• ΔH>0 → disolución real. Las interacciones atractivas entre soluto y disolvente son menores que
entre los componentes por separado. Es la disolución de disulfuro de carbono en acetona.

Si las interacciones son muy distintas no se produce la disolución.

18
 “Similia similibus solvuntur” – Lo semejante disuelve a lo semejante

Cuando decimos que disolvente y soluto deben de ser similares para que se produzca una disolución
nos referimos a las interacciones presentes entre las moléculas de disolvente y entre las moléculas de
soluto. Por ejemplo, sabemos que, por norma general, disolventes polares disuelven solutos polares y
disolventes apolares disuelven solutos apolares. Esto se debe a que presentan interacciones similares
y puede producirse la disolución.

No solo debemos atender a la entalpía a la hora de decidir si se llevará a cabo una disolución, ya que lo
que realmente importa es la energía libre de Gibbs, que se define como:

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

Por lo general, en la disolución la variación de entropía es positiva, ya que aumenta el desorden de las
moléculas, por lo que la energía libre de Gibbs depende sobre todo de la temperatura y la variación de
entalpía.

4.1- UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐴
• Porcentaje en masa → 𝐴% = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 × 100

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐴
• Porcentaje en volumen → 𝐴%(𝑉/𝑉) = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 × 100

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
• Fracción molar → 𝑥𝐴 = 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
• Molaridad → 𝑀(𝐴) = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
• Molalidad → 𝑚(𝐴) = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐴 𝜇𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐴
• Partes por millón → 𝑝𝑝𝑚(𝐴) = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 × 106 = 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

19
4.2- SOLUBILIDAD

La solubilidad es la cantidad máxima de soluto que se disuelve en una cantidad dada de

disolvente a una determinada temperatura, o bien la concentración de la disolución saturada a
esa temperatura.

Factores que afectan a la solubilidad:

• Interacciones soluto disolvente.

Como ya hemos comentado, fuerzas intermoleculares semejantes favorecen una mayor

solubilidad. Además, el tamaño molecular también favorecerá una mayor solubilidad.

• Efecto de la presión (en gases).

La solubilidad de sólidos o líquidos no se ve afectada por los cambios de presión, pero la de los
gases se ve incrementada en función de la Ley de Henry:

𝑃𝑔 = 𝐾𝑠𝑔

Siendo K la cte de Henry. Así, sabiendo la presión parcial del gas sabemos su solubilidad.

• Efecto de la temperatura.

En general, a más temperatura más solubilidad en sólidos, pero a más temperatura menos
solubilidad en gases. A nivel molecular, el efecto de la temperatura es idéntico, pero a nivel
macroscópico no:

• Sólidos: al aumentar la temperatura aumenta la agitación (vibración) de iones. Ayuda a

vencer energía de la red y los iones pasan a la disolución.
• Gases: al aumentar la temperatura, aumenta la energía térmica. Favorece que el gas
escape sin quedarse en la disolución.

4.3- PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades coligativas de las disoluciones son aquellas que dependen del número de
partículas de soluto presentes en la disolución y no de su naturaleza. Están referidas al
disolvente

• Descenso de la presión de vapor • Aumento ebulloscópico

• Descenso crioscópico • Presión osmótica

20
Descenso de la presión de vapor
Esta propiedad sigue la Ley de Raoult: la presión de vapor del disolvente sobre una disolución
que contiene un soluto no volátil es menor que la del disolvente puro.

0
𝑃𝑑𝑖𝑠 = 𝑃𝑑𝑖𝑠 𝑥𝑖

Para resolver estos problemas tenemos dos leyes importantes:

0
𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑹𝒂𝒐𝒖𝒍𝒕: 𝑃𝑑𝑖𝑠 = 𝑃𝑑𝑖𝑠 𝑥𝑖 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝑢𝑛 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜)

𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑫𝒂𝒍𝒕𝒐𝒏: 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖𝑣 𝑃𝑇 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟𝑎)

Y para el caso de una disolución de dos componentes volátiles:

𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑃𝐴0 𝑥𝐴 + 𝑃𝐵0 𝑥𝐵 = 𝑃𝐵0 + (𝑃𝐴0 − 𝑃𝐵0 )𝑥𝐴

Podemos expresar la presión sobre la disolución en función de

la composición del vapor:

𝑃𝐴0 𝑃𝐵0
𝑃=
𝑃𝐴0 + (𝑃𝐵0 − 𝑃𝐴0 )𝑥𝐴𝑉

Ejemplo: agregamos 0.2 moles de glucosa a 0.8 moles de agua a 20 grados. La presión del
agua pura es 17,5 Torr. Calcula el descenso de la presión de vapor en la disolución.

0.8
𝑥𝐻2 𝑂 =
0.8 + 0.2

𝑃𝐻2 𝑂 = 0.8 × 17.5 = 14.0 𝑇𝑜𝑟𝑟 → ∆𝑃 = 17.5 − 14.0 = 3.5 𝑇𝑜𝑟𝑟

Ejemplo: tenemos benceno y tolueno mezclados. Sabemos que la fracción molar del benceno
es 0.500 y su presión parcial estándar es 95.1 mmHg, además, la presión estándar del tolueno
es de 28.4 mmHg. Calcula las presiones parciales de benceno y tolueno, la presión total y la
composición del vapor.

𝑃𝐵 = 𝑥𝐵𝑙 𝑃𝐵0 = 0.5 × 95.1 = 47.6 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝑇 = 𝑥𝑇𝑙 𝑃𝑇0 = 0.5 × 28.4 = 14.2 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝑇𝑜𝑡 = 𝑃𝐵 + 𝑃𝑇 = 47.6 + 14.2 = 61.8 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑔 𝑔 𝑃𝐵 47.6
𝐷𝑎𝑙𝑡𝑜𝑛 → 𝑃𝐵 = 𝑥𝐵 𝑃𝑇𝑜𝑡 → 𝑥𝐵 = = = 0.77 = 77%
𝑃𝑇𝑜𝑡 61.8
𝑥𝑇𝑣 = 1 − 𝑥𝐵𝑣 = 1 − 0.77 = 0.23 = 23%

21
Aumento ebulloscópico
El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la que su presión de vapor es
igual a 1atm. Como la disolución tiene una presión de vapor más baja, se requiere una energía
mayor para que la disolución alcance una presión de 1atm.

∆𝑇𝑒 = 𝑘𝑒 𝑚
Molalidad del
soluto
Cte de ebulloscopía molar
(depende del disolvente)

Descenso crioscópico
El punto de congelación es la temperatura a la cual
los primeros cristales de la disolución se forman en
equilibrio disolvente-disolución.

Molalidad del
∆𝑇𝑐 = 𝑘𝑐 𝑚 soluto

Cte de crioscopía molar

(depende del disolvente)

Ejemplo: se disuelven 1.08mg de una sustancia x en 0.206g de alcanfor, la

disolución congela a 175.34 ºC. ¿Cuál es la masa molal de la sustancia x?
Datos: el alcanfor congela a 177.88 ºC y kc (alcanfor)=39.7 ºC/m

∆𝑇𝑐 = 177.88 − 175.34 = 2.54º𝐶

∆𝑇𝑐 2.54
∆𝑇𝑐 = 𝑘𝑐 𝑚 → 𝑚 = = = 0.00640𝑚
𝑘𝑐 39.7
𝑛𝑥 𝑛𝑥
𝑚= = → 𝑛𝑥 = 0.206 × 10−3 × 0.0064 = 1.318 × 10−5
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑎𝑛𝑓𝑜𝑟 𝑒𝑛 𝑘𝑔 0.206 × 10−3

𝑚 𝑚 1.08 × 10−3
𝑛𝑥 = → 𝑀𝑚 = = = 81.94 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑚 𝑛𝑥 1.318 × 10−5

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Presión osmótica
Cuando tenemos dos disoluciones separadas por una membrana semipermeable, las
moléculas de disolvente pasan desde la disolución menos concentrada a la más concentrada,
aumentando la presión en la disolución.

Presión osmótica: presión adicional que surge cuando moléculas de disolvente se añaden a la
disolución o presión necesaria para evitar la ósmosis de un disolvente puro a una disolución.

𝑁
𝑃𝑟𝑒𝑠í𝑜𝑛 𝑜𝑠𝑚ó𝑡𝑖𝑐𝑎 (𝜋) = 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇
𝑉
Las membranas celulares son semipermeables. Por ello, cualquier inyección debe ser isotónica
respecto a la sangre, denotando la importancia de la presión osmótica en los procesos
biológicos.

Si ejercemos una presión mayor a la osmótica, el disolvente pasará de la disolución al

disolvente puro, lo que se conoce como ósmosis inversa, un proceso industrialmente muy
común.

Membranas TFC: membranas de capa fina que funcionan mejor y tienen alta resistencia, muy
costosas y utilizadas para ómosis inversa.

Molalidad total, el factor de Van’t Hoff

Las propiedades coligativas dependen de la concentración total de partículas de soluto,
independientemente de si las partículas son iones o moléculas.

El factor i de Van´t Hoff es una medida del grado de disociación de los electrolitos.

𝜋 = 𝑖𝑅𝑇

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4.4- QUÍMICA DE COLOIDES

Un coloide o dispersión coloidal es una dispersión de partículas grandes en un disolvente.

Presenta propiedades entre las de una disolución y una mezcla heterogénea.

Las partículas coloidales se denominan fase dispersa y el disolvente la fase continua o

dispersora.

Fase dispersa Fase continua Coloide Ejemplo

gas Líquido Aerosol Niebla, nubes
gas Sólido Aerosol Humo, virus, polvo
líquido Gas Espuma Espuma de afeitar
Líquido Líquido Emulsión Leche, mayonesa
Líquido Sólido Soles y geles Pinturas, barro
Sólido Gas Espuma sólida Esponja, caucho
Sólido Líquido Emulsión sólida Queso, mantequilla
Sólido Sólido Sol sólido Aleaciones, porcelana

Se distingue un coloide de una disolución porque las

partículas son lo suficientemente grandes para
dispersar la luz, por lo que presentan un aspecto
turbio.

La dispersión de la luz por las partículas coloidales se

denomina el efecto Tyndall. Debido a este efecto
observamos la trayectoria entera de un haz de luz
cuando este atraviesa una dispersión coloidal (por
ejemplo, un ambiente polvoriento).

Coloides hidrofílicos e hidrofóbicos

Los coloides acuosos pueden clasificarse en hidrofílicos o hidrofóbicos. Los coloides

hidrofílicos formados por moléculas muy grandes se mantienen estables en la disolución
plegándose de forma que sus grupos polares se disponen en la superficie y los apolares se
concentran en el centro apartados del agua.

Los coloides hidrofóbicos necesitan estabilizarse para poder mantenerse en suspensión. Una
forma de estabilización es por la adsorción de iones en su superficie, o bien incorporando
moléculas con un extremo hidrofílico como puede ser el esterato de sodio, que estabiliza gotas
de aceite (agente emulsionante) o la bilis segregada por la vesícula biliar que emulsiona grasas
en el intestino favoreciendo la digestión.

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