LABORATORIO 1

RE-CRISTALIZACIÓN Y PUNTOS DE FUSIÓN

1. OBJETIVOS
1.1. Objetivo General
Purificar un compuesto orgánico impuro mediante la técnica de re-cristalización y
evaluar su pureza a través de la determinación del punto de fusión.
1.2. Objetivos Específicos
■ Purificar cristales de ácido benzoico impuro.
■ Seleccionar un solvente adecuado considerando la solubilidad del ácido
benzoico en frio y en caliente.
■ Determinar el rango de punto de fusión del ácido benzoico recristalizado.
■ Evaluar la pureza del producto comparando el punto de fusión experimental
con el teórico.
■ Calcular el rendimiento porcentual de la recristalización.
2. FUNDAMENTO TEORICO
2.1. Punto de Fusión

Definición

El punto de fusión se define como la temperatura a la cual coexisten en equilibrio la fase

sólida y liquida de una sustancia a una presión determinada. Cuando la presión es de 760
mm Hg (1 atm), esta temperatura se denomina punto de fusión normal.

El punto de fusión (PF) normal de un sólido cristalino es la temperatura a la cual el sólido

se transforma en liquido bajo presión atmosférica. Para sustancias puras el cambio de
estado sólido al liquido ocurre en un rango pequeño de variación de temperatura, y de allí
su relativo valor para identificar a una sustancia por su PF. Si ahora el líquido se enfría,
comenzara la solidificación a la misma temperatura, por lo tanto, el PF y el punto de
solidificación son idénticos para una sustancia pura (pequeñas diferencias obedecen a
fusión y solidificación en distintas formas cristalinas).

Valores de Referencia de Punto de Fusión

Algunos compuestos orgánicos presentan los siguientes puntos de fusión

característicos:

Compuesto Punto de fusión (°C)

Naftaleno 80
Ácido acetilsalicílico 135–136
Ácido benzoico 122,1
Difenilamina 52,5–54
Estos valores permiten comparar resultados experimentales y evaluar la pureza o
identidad de una sustancia.

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Punto de Fusión como Criterio de Pureza

Para verificar la pureza de un sólido, se emplea como criterio el rango de fusión: un

sólido puro funde a una temperatura prácticamente constante o, como máximo, en
un rango de 1 - 2 °C, mientras que un sólido impuro presenta un rango más amplio
y con una temperatura límite superior que es menor que la Temperatura de fusión
del compuesto puro. Para determinar el rango de fusión se puede utilizar:

Equipo: determinador de punto de

Tubo de thiel
fusión

Instrumento de vidrio, se coloca una Se realiza introduciendo una pequeña

muestra sólida pulverizada dentro de cantidad de muestra sólida, previamente
un tubo capilar sellado, el cual se fija triturada, en un tubo capilar sellado, el
a un termómetro e inmerge en un cual se calienta lentamente en el equipo.
baño de aceite dentro del tubo. Al Se sitúa sobre la placa calefactora, se
calentar el brazo lateral, se genera un calienta la muestra gradualmente y se
calentamiento uniforme por registra el rango de temperatura desde
convección, permitiendo registrar la que aparecen las primeras gotas líquidas
temperatura inicial y final de la fusión hasta la fusión completa.
para calcular el promedio.

Influencia de las Impurezas en el Punto de Fusión

Si el sólido se impurifica con alguna otra sustancia orgánica, la temperatura de

fusión disminuye en una proporción variable que dependerá del par de sólidos
considerados y de la magnitud de la impurificación. Paralelamente, el punto de
fusión de la mezcla presenta un considerable aumento en el rango de temperaturas
durante el cual tiene lugar dicha fusión. Un efecto similar se produce cuando el
sólido está húmedo, por eso debe secarse bien antes de tomar el punto de fusión.
La impurificación de un sólido orgánico con un producto inerte, como por ejemplo

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 sales Inorgánicas, partículas de vidrio, polvo, etc., no produce descenso del punto
de fusión del Sólido.

Fundamento Fisicoquímico del Proceso de Fusión

Fusión es el cambio desde una disposición muy ordenada de partículas en el

retículo cristalino al más desordenado que caracteriza a los líquidos. La fusión se
produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la energía térmica de las
partículas es suficientemente grande como para vencer las fuerzas intra-cristalinas
que las mantienen en posición.

Los compuestos iónicos forman cristales constituidos por iones organizados en

redes regulares. Por ejemplo, el cloruro de sodio sólido está formado por iones
sodio positivos y cloro negativos dispuestos de manera alternada y equidistante.
Cada ion positivo se encuentra rodeado por seis iones negativos y viceversa. Las
fuerzas electrostáticas que mantienen esta estructura son muy intensas, por lo que
estos compuestos presentan puntos de fusión elevados (PFNaCl = 801 °C).

Muchos compuestos contienen simultáneamente enlaces iónicos y covalentes,

como el nitrato de potasio (KNO₃), formado por iones K⁺ y NO₃⁻. Las propiedades
físicas de estos compuestos están dominadas por las interacciones iónicas.

Los compuestos no iónicos o moleculares forman cristales constituidos por

moléculas individuales unidas por fuerzas intermoleculares relativamente débiles.
Durante la fusión de estos compuestos no se rompen enlaces covalentes internos,
sino que se separan las moléculas entre sí. Por ello presentan puntos de fusión
considerablemente menores que los compuestos iónicos; por ejemplo, el metano
funde aproximadamente a –183 °C.

Punto de Fusión Mixto e Identificación de Sustancias

El punto de fusión puede emplearse como herramienta para determinar si dos

compuestos son idénticos. Para ello se mezcla una muestra desconocida con una
muestra pura de referencia y se determina el punto de fusión de la mezcla.

Si ambas sustancias son idénticas, el punto de fusión permanece

prácticamente constante.

Si son diferentes, el punto de fusión disminuye y el rango de fusión aumenta.

Sin embargo, para una identificación definitiva se requieren datos adicionales, ya

que múltiples compuestos pueden presentar valores de punto de fusión similares.

Comportamientos Especiales Durante la Fusión

▪ Descomposición térmica

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 Algunos compuestos orgánicos se descomponen cerca de su punto de fusión,
observándose cambios de color u oscurecimiento. En estos casos, puede aparecer
un rango de fusión amplio incluso en sustancias relativamente puras.
▪ Polimorfismo

Un mismo compuesto puede presentar diferentes estructuras cristalinas (formas

polimórficas), cada una con un punto de fusión distinto. Por ello, algunos
compuestos presentan más de un valor reportado en la literatura.

▪ Formación de Hidratos o Solvatos

Algunas sustancias cristalizan incorporando moléculas de agua o solvente dentro

de su red cristalina. Estos hidratos presentan puntos de fusión distintos a los de la
forma anhidra.
2.2. Recristalización

Definición

Es el procedimiento utilizado para separar un compuesto solido de sus impurezas,

basándose en la diferencia de solubilidades de ambos, en algún solvente, o mezcla
de solventes. La recristalización es un método de purificación de sólidos basado
en el hecho de que la mayoría de los sólidos presentan mayor solubilidad en
caliente que en frío.

Si una sustancia se disuelve en la mínima cantidad posible de solvente caliente, al

enfriar el sistema disminuye su solubilidad y parte del soluto precipita en forma
sólida.

Cuando se tiene un sólido A impurificado con una pequeña cantidad de otro sólido
B, ambos se disuelven en el solvente caliente. Al hacerlo, las interacciones soluto–
soluto se reemplazan por interacciones soluto–solvente, manteniendo a ambas
sustancias en solución.

Al disminuir gradualmente la temperatura, las interacciones con el solvente se

debilitan y las moléculas de A comienzan a agregarse, formando los primeros
microcristales. Al llegar a temperatura ambiente, estas moléculas se reordenan
dando lugar a un sólido cristalino más puro, mientras que B permanece
preferentemente en solución.

Tanto A como B presentan cierta solubilidad en frío, por lo que una fracción de A
también permanece disuelta. Aunque esto implica una pérdida de masa de A, la
baja proporción de B permite que éste quede mayoritariamente en solución,
obteniéndose así un sólido A más puro que el inicial. Este principio es la base del
método de purificación por recristalización.

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Pasos de la recristalización

El método de purificación de una sustancia por re-cristalización, comprende los

siguientes pasos:

1) Selección del solvente adecuado.

2) Disolución del sólido impuro en el solvente caliente.

3) Decoloración de la solución.

4) Separación de las impurezas insolubles por filtración en caliente.

5) Cristalización del sólido.

6) Recolección de los cristales, por filtración en frío.

7) Secado de los cristales obtenidos.

8) Determinación de la pureza del sólido obtenido.

9) Cálculo del rendimiento logrado.

Selección del solvente adecuado

El solvente adecuado debe cumplir las siguientes condiciones:

a) La solubilidad de A debe ser mínima en frío y máxima en caliente, para

aumentar el porcentaje de recuperación.
b) B debe tener alta solubilidad en frío, disminuyendo la coprecipitación.
c) El solvente no debe reaccionar con A, permitiendo su recuperación
inalterada.
d) No debe tener un punto de ebullición demasiado bajo (se evaporaría) ni
demasiado alto (dificultaría el secado).
e) Debe ser en lo posible, no inflamable, no tóxico y poco perjudicial para el
medio ambiente. Más barato para adquirir.

Velocidad de precipitación y pureza

Cuanto más lenta sea la precipitación, más puros serán los cristales obtenidos.
Si una molécula de B se incorpora a la red cristalina de A, el cristal se vuelve
defectuoso. Una cristalización lenta permite que estas zonas defectuosas se re-
disuelvan y se corrija la red cristalina, reemplazando B por A.

En casos donde se utilice exceso de solvente y la precipitación sea dificultosa, se

puede inducir el proceso enfriando el sistema con un baño de agua y hielo.

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Si la relación de solubilidades permite la coprecipitación de B, la purificación será
parcial y será necesario repetir la recristalización varias veces.

Cuando no se dispone de otros métodos analíticos, se evalúa la pureza midiendo

el punto de fusión del sólido tras cada recristalización. Se considera que A está
puro cuando el punto de fusión coincide en dos re-cristalizaciones consecutivas.
Si las impurezas son insolubles en el solvente de recristalización, se eliminan
mediante filtración al vacío.

Cristalización: etapas fundamentales

Las etapas del proceso de cristalización son:

• Nucleación

• Crecimiento de los cristales

Nucleación

Es la asociación de moléculas para formar una pequeña partícula ordenada y

estable llamada núcleo cristalino.

Existen dos tipos de nucleación:

• Nucleación homogénea

• Nucleación heterogénea

La nucleación requiere un subenfriamiento, que permite la formación de un núcleo

cristalino estable.

Crecimiento de los cristales

Consiste en la adición organizada de moléculas a los núcleos cristalinos ya

formados.

El tamaño de los cristales puede regularse mediante el control de la velocidad de

enfriamiento:

• Enfriamiento rápido: se forman muchos núcleos → cristales pequeños.

• Enfriamiento lento: se forman pocos núcleos → cristales grandes.

Limitaciones al crecimiento cristalino

• Barreras físicas (membranas, paredes celulares).

• Alta concentración de solutos.

• Temperatura muy baja.

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Estos factores aumentan la viscosidad del medio y reducen la movilidad molecular.

2.3. Conceptos complementarios

Polaridad de las moléculas

Una molécula es polar cuando el centro de carga positiva no coincide con el centro
de carga negativa, formando un dipolo. La polaridad se cuantifica mediante el
momento dipolar (μ):

𝜇 =𝑒⋅𝑑

donde:

• e es la magnitud de la carga,

• d es la distancia entre centros de carga.

• 𝜇 Se expresa en Debye (D).

Moléculas como H₂, O₂, N₂, Cl₂ y Br₂ son no polares porque comparten electrones
de manera equitativa.

La polaridad molecular depende tanto de la polaridad de los enlaces como de la

geometría molecular. Por ejemplo:

• CH₄ y CCl₄ son no polares por su alta simetría.

• CH₃Cl es polar debido a la falta de cancelación de dipolos.

• NH₃ y H₂O son polares por la contribución de pares de electrones no

compartidos.

En el caso del NF₃, a pesar de la alta polaridad de los enlaces N–F, el momento
dipolar resultante es pequeño (0,24 D) debido a la compensación con el par
solitario del nitrógeno.

Los momentos dipolares son útiles para inferir la estructura molecular.

Solubilidad

La disolución implica la separación de iones o moléculas del soluto, reemplazando

interacciones soluto–soluto por interacciones soluto–disolvente.

▪ Solutos iónicos

Sólo se disuelven apreciablemente en disolventes polares como el agua. Se forman

enlaces ion–dipolo, y los iones quedan solvatados (o hidratados si el solvente es
agua). El agua es especialmente eficaz por su alta constante dieléctrica y su
capacidad de formar puentes de hidrógeno.

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 ▪ Solutos no iónicos

La solubilidad depende de la polaridad:

“Una sustancia disuelve a otra similar”

• Sustancias no polares → disolventes no polares.

• Sustancias polares → disolventes polares.

Ejemplos:

• Metano es soluble en CCl₄.

• Metanol es completamente soluble en agua.

• Hidrocarburos son insolubles en agua.

3. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales

• Mortero
• Pilón
• Vidrio de reloj
• Espátula
• Vaso de precipitado de 100 ml
• Vaso de precipitado de 250 ml
• Vaso de precipitado de 1000 ml
• Varilla de vidrio
• Termómetro de mercurio
• Aro metálico
• Embudo de vidrio
• Probeta de 25 mL
• Pipeta graduada de 10 mL
• Propipeta
• Piseta
• Cepillo
• Mechero
• Fósforos
• Tubo capilar
• Papel filtro cualitativo
• Papel filtro cuantitativo

Reactivos

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 • Ácido benzoico
• Ácido oxálico
• Indicador azul de metileno
• Carbón activado
• Etanol
• Éter dietílico
• Éter de petróleo
• Cloroformo

Equipos

• Equipo de filtración al vacío

• Equipo para la determinación del punto de fusión
• Balanza
• Hornilla

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1. Determinación del punto de fusión

a) Preparación de la muestra

Pesar aproximadamente 0,1–0,2 g de cristales secos y pulverizar la muestra con

una espátula o con la parte inferior de un tubo de ensayo hasta obtener un polvo
fino.

En caso de realizar un punto de fusión mixto, preparar una mezcla 50:50 de

ambos compuestos (no es necesario pesar exactamente) y pulverizar la mezcla
en un mortero para asegurar una homogeneidad adecuada.

b) Llenado del capilar

Introducir el extremo abierto del capilar en el sólido pulverizado.

Tomar una pequeña cantidad de muestra, de aproximadamente 1 mm de altura.

Golpear suavemente el capilar por su extremo cerrado sobre la meseta hasta

que la muestra llegue al fondo. (Precaución: los tubos capilares son frágiles).

Verificar que la muestra quede compacta y con una altura final de 5 - 10 mm.

c) Punto de fusión preliminar

Si el punto de fusión aproximado del compuesto no es conocido, se recomienda

realizar una medición preliminar utilizando un segundo capilar.

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 Colocar el capilar en el equipo determinador de punto de fusión y registrar el
valor aproximado del punto de fusión.

Este valor permite identificar el intervalo de temperatura en el cual se debe

realizar la determinación definitiva con mayor precisión.

Si el punto de fusión del compuesto es conocido y puede consultarse en

bibliografía especializada, esta etapa puede omitirse.

d) Determinación del punto de fusión definitivo

Introducir el capilar en el equipo determinador de punto de fusión.

Programar el calentamiento hasta aproximadamente 10 °C por debajo del punto

de fusión esperado, a partir de esa temperatura, continuar el calentamiento
lentamente.

Registrar:

• Temperatura inferior del rango de fusión (T1): aparición de la primera gota

de líquido.

• Temperatura superior del rango de fusión (T2): cuando la muestra se

transforma completamente en un líquido transparente.

El punto de fusión es el rango (𝑇1-𝑇2). Si es una sustancia pura, este rango suele ser
pequeño.

4.2. Purificación por Recristalización

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▪ Se pesa aproximadamente 1 g de ácido benzoico impuro, el cual presenta
impurezas de ácido oxálico y coloración azul, y se coloca en un vaso de
precipitados de 100 mL.
▪ Se añade un volumen de solvente adecuado (Vi mL) y se calienta la mezcla
hasta lograr la disolución completa del sólido. En caso de pérdida de
solvente durante la ebullición, se ajusta el volumen hasta el volumen inicial
(Vi).
▪ Se observa la solución obtenida: si la solución presenta color u olor no
deseado,
▪ Se adiciona aproximadamente 0.1g de carbón activado.
▪ La mezcla se lleva a ebullición durante 5 minutos, con agitación ocasional.
▪ A continuación, se filtra en caliente la solución utilizando un embudo y papel
de filtro previamente calentados, con el fin de eliminar el carbón activado y
otras impurezas insolubles.
▪ El filtrado obtenido debe ser claro e incoloro.
▪ Se deja enfriar lentamente la solución a temperatura ambiente para inducir
la cristalización del ácido benzoico.
▪ Una vez formados los cristales, se procede a la filtración al vacío, separando
los cristales de ácido benzoico de las aguas madres, las cuales se recogen
para su posterior secado. Se mide el volumen final (Vf).
▪ Los cristales se recogen sobre un vidrio de reloj y se llevan a secado en
estufa a 90 °C durante 20 minutos.
▪ Tras el secado, se pesan los cristales obtenidos (m, g) para posteriormente
calcular el rendimiento de recuperación.
masa final obtenida
%η = ∙ 100%
masa inicial
▪ Finalmente, se determina el punto de fusión del ácido benzoico
recristalizado utilizando el equipo para determinar de punto de fusión.

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4.3. Técnicas Complementarias
Filtración por gravedad (en caliente)
Concepto Materiales Procedimiento Imagen
Se utiliza Requiere un Se precalientan el
para separar embudo de embudo y el matraz
impurezas vidrio, papel receptor con
sólidas de filtro disolvente caliente, se
insolubles de acanalado, filtra la solución aún
una solución vaso de caliente usando papel
caliente, precipitado, de filtro plegado y, si se
evitando la y mantener forman cristales en el
cristalización todo el papel, se enjuagan con
prematura montaje una pequeña cantidad
del producto caliente de disolvente caliente.
deseado. para
asegurar un
flujo
continuo.

Filtración al vacío (en frio)

Concepto Materiales Procedimiento Imagen

12
 Es una Se necesita Prepare para filtrar su
técnica para dos muestra colocando un
separar un kitasatos, el papel del filtro en el
producto embudo embudo Buchner y
sólido de un Buchner, mojándolo con el
solvente o bomba de solvente limpio. Usted
mezcla de vacio, el debe ver que el papel
reacción papel del es succionado hacia
líquida. filtro, abajo contra los
solvente agujeros del embudo y
limpio, y su el solvente debe
muestra. atravesarlo
rápidamente pasando
al Kitasato.

4.4. Diagrama de flujo del proceso

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5. CUESTIONARIO
1) ¿Cuáles métodos de Cristalización se conoce?

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2) ¿Qué criterios para elección de disolvente son correctos?
3) La solubilidad de los sólidos orgánicos en solventes, está en estricta relación
con las estructuras químicas de ambos. Analizar las solubilidades en agua, éter
de petróleo, éter dietílico de los siguientes compuestos: Acetanilida, Ac.
Benzoico y Aspirina.
4) ¿En un proceso de cristalización por evaporación, la evaporación total es
adecuada realizarla? ¿O es mejor una evaporación parcial, es en este último
caso hasta qué punto debe evaporar?
5) Discutir el hecho experimental: “Preparación de la solución: Como regla
general, el objetivo es disolver el soluto en la mínima cantidad de disolvente a
su temperatura de ebullición”.
6) Encontrar dos montajes experimentales para filtrar una solución en caliente.
7) Para el secado de los cristales, ¿qué temperatura recomienda?
8) En la purificación de un sólido por cristalización en un disolvente ¿Qué es
aconsejable, enfriar la solución rápida o lentamente?
9) Definir Punto eutéctico y su influencia en el punto de fusión. Para que el punto
de fusión de una sustancia sólida sea afectado por una impureza, esta debe ser
por lo menos algo soluble en el líquido fundido. ¿Cómo se puede explicar el
hecho de que la acetona y el alcohol etílico rebajen el punto de fusión del hielo
como también el punto de ebullición del agua, mientras que la sal y el azúcar
elevan el punto de ebullición y rebajan el punto de fusión?
10) Resolver: La solubilidad del ácido benzoico en 100 cc de agua es de 0.21 g a 10
°C; 0.27 g a 18 °C, 2.75 g a 80 °C y 6.80 g a 95 °C. Dos experimentadores
cristalizan 10 g de ácido benzoico en agua. El primero disuelve el ácido
benzoico en agua a 89°C y lo filtra a 10 °C, el segundo lo disuelve a 80 °C y lo
filtra a 10 °C. Calcúlese la cantidad de agua que necesita cada experimentador,
si usan agua con un 20 % de exceso y la cantidad máxima de ácido benzoico
que recuperarán en cada caso.

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