Reacciones Redox

1. DEFINICIÓN .- Son aquellas reacciones en las cuales existen elementos que varían de estado de
oxidación (EO ) debido a que transferencia de electrones., dando lugar a los procesos de
oxidación y reducción.
Ejemplo :

EO = 0 0 4+ 2-
C + O2 C O2

Cuadro Comparativo entre los procesos de Oxidación y Reducción

CARACTERÍSTICAS OXIDACIÓN REDUCCIÓN
Estado de oxidación Aumenta su E.O. Disminuye su E.O.
Transferencia de Por pérdida Fe0 – 3e  Fe3+ Por ganancia: Cl2 + 2e  2Cl-
electrones
El reactante que sufre Agente reductor: Fe Agente oxidante: Cl2
En el producto las La forma oxidada: Fe3+ La forma reducida: Cl-
sustancias que se ………. es
Son procesos simultáneos Si Si
El número de electrones ganados y perdidos son iguales

2. OXIDACIÓN.-
 Es la pérdida de electrones por parte de un átomo o conjunto de átomos. Ejemplo :
o 3+
Fe Fe + 3 e- (Semirreacción de
oxidación)
- –
26 e 23 e
Oxidación
O también:
o 3+
Fe - 3 e- Fe
Oxidación
 Es el aumento del estado de oxidación de un átomo.
OXIDACIÓN

... 7 - 0 7 + .. E.O.

Ejemplo:

1+ 2+ -
Cu Cu + 1e (Semirreacción de oxidación)

1+ - 2+ -
O también: Cu - 1e Cu [(+1) – (+2)] = - 1 e

Ejemplo:
Mn2+ - 5 e- Mn7+ [(+2) – (+7)] = - 5 e -

3. REDUCCION.-
 Es la ganancia de electrones por parte de un átomo o conjunto de átomos. Ejemplo :
o
S + 2e- S 2-
-
16 e 18 e -
Reducción

 Es la disminución del estado de oxidación de un átomo.

REDUCCION

7- 0 7+ E.O.
Ejemplo:

6+ - 3+
Cr + 3e Cr (Semirreacción de reducción)

276
 Ejemplo:
0
- -
Br2 +2e 2 Br [(2x0) – (2 x (-1))] = +2e-

4. CARACTERISTICAS DE LAS REACCIONES REDOX

 Ocurren en forma simultánea las medias reacciones de oxidación y de reducción.
 Se produce la transferencia completa de electrones de un átomo ( el que se oxida ) hacia otro
átomo ( el que se reduce ).
 El número total de electrones perdidos en la media reacción de oxidación, es exactamente
igual al número total de electrones ganados en la media reacción de reducción.
 A la sustancia que se oxida se le denomina AGENTE REDUCTOR, y a la sustancia que se
reduce se le denomina AGENTE OXIDANTE. Ejemplo:

Se reduce (gana 2e-)

Se oxida (pierde 2e-)

0 2+ 2+ 0
Zn + Fe S Zn S + Fe

Agente Agente Forma Forma

reductor oxidante oxidada reducida

5. REGLAS PARA ASIGNAR ESTADOS DE OXIDACIÓN A LOS ATOMOS.

a) Los elementos en su estado libre ( no enlazados químicamente a otro u otros átomos ), tienen
EO igual a cero ( 0 ). Ejemplos :

He0 ; ; ; ; , , ,

b) Todos los metales alcalinos tienen un E.O. de 1+ y todos los metales alcalinotérreos tienen un
E.O. de 2+ en sus compuestos. El aluminio (Al) tiene un E.O. de 3+ en todos sus compuestos.
Ejemplos
1+ 1+ 2+ 2+ 3+ 3+
K2CrO4 ; Na2CO3 ; CaSO4 ; Mg(NO3)2 ; Al2O3 ; Al2(SO3)3, AlO2-

c) En todo ion o en todo compuesto que no sea hidruro, el hidrógeno tiene EO igual a 1 +.
Ejemplos :
1+ 1+ 1+ 1+ 1+ 1+ 1+
[NH4] 1+ , [HCO3] 1- , H2O , H2SO4 , PH3 , NH3 , HNO3

Hidrógeno enlazado con metales en compuestos binarios (hidruro) su E.O. es igual a 1 -.

Ejemplos:
1- 1- 1-
LiH , NaH , CaH2 ,

277
 d) En todo ion o en todo compuesto que no sea peróxido, el oxígeno tiene EO igual a 2 -.
Ejemplos :
2- 2- 2-
[ NO3]1- , [ ClO] 1-
, H2CO3 , , , , Excepto en: (Peróxido)
y .

e) La suma de los EO de todos los átomos que forman un compuesto es igual a cero ( 0 ).

 ( E.O. )compuesto = 0

Ejemplo: Determine el E.O. del cromo en K2Cr2O7:

Aplicando las reglas (b) , (d) y (e).
1+ X 2-
K2 Cr2 O7 2(1+) + 2 X + 7(-2) = 0, Resolviendo: 2X = +12 ; Por lo que: X =
+6
Ejemplo: Determine el E.O. del carbono en C5H12
Aplicando las reglas (c) y (e) :
X 1+
C5 H12 5X + 12 = 0; X = -12/5
f) La suma de los EO de todos los átomos que forman un ion es igual a la carga neta del ion.

 ( E.O. ) ion = carga neta del ion

Ejemplos:
Calcular el estado de :
-
a) Del Mn en [ MnO4] b) Del fósforo en [ PO4]3- c) Del Nitrógeno en [ NH4] 1+

X 2- X 2- X 1+
– 3- 1+
[ Mn O4] [ P O4] [ N H4]
X – 8 = -1 X – 8 = -3 X+4=+1
X=+7 X=+5 X = -3

6. TIPOS DE REACCIONES REDOX.-

a ) REACCIÓN REDOX INTERMOLECULAR: Son las más comunes, se caracterizan por que el
elemento que se oxida y el elemento que se reduce se encuentran en sustancias químicas
diferentes, por lo tanto el agente oxidante y el agente reductor son sustancias también
diferentes. Ejemplo:

Forma Forma
reducida oxidada

+ +
Oxidante Reductor
Se reduce

Se oxida

278
 b ) REACCIÓN REDOX INTRAMOLECULAR: En esta reacción, el elemento que se oxida y el
elemento que se reduce se encuentran en el mismo compuesto, por lo tanto, el agente
oxidante y el agente reductor es la misma sustancia. Ejemplo:

Se oxida
Se reduce
Generalmente, las reacciones redox intramolecular son reacciones de descomposición.

c) REACCIÓN REDOX DE DISMUTACIÓN O DESPROPORCIÓN: Denominada también de

autoreducción – oxidación. Es aquella donde el mismo elemento que se oxida también se
reduce, por lo tanto la misma sustancia química es el agente oxidante y el agente reductor.
Ejemplo:

+
Se oxida

Se reduce

7. DUALIDAD OXIDANTE REDUCTORA.-

Las sustancias químicas que contienen elementos con estados de oxidación intermedios, son
capaces tanto de perder como de ganar electrones, entonces pueden actuar como reductores u
oxidantes, luego estas sustancias poseen dualidad oxidante – reductora. Ejemplo:

Se reduce Se oxida
(oxidante) (reductor)

SENTIDO DE LA OXIDACIÓN (PERDER e-) AUMENTA E.O. AGENTE REDUCTOR

-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7

SENTIDO DE LA REDUCCIÓN (GANAR e-) DISMINUYE E.O. AGENTE OXIDANTE

8. BALANCE DE ECUACIONES REDOX.-

Se tienen dos métodos:

a ) MÉTODO DEL ESTADO DE OXIDACIÓN (Método REDOX)

Comprende los pasos siguientes:
1. Identificar los átomos que cambian de E.O. y formar las semi-reacciones de reducción y de
oxidación con dichos átomos.
2. Balance atómico de las semi-reacciones.
3. Balance de cargas eléctricas de las semi-reacciones, agregando los electrones que se pierden
o ganan en cada semi-reacción.
4. Multiplicar de manera cruzada las semi-reacciones, con el número de electrones que se ganan
o se pierden en las semi-reacciones. Si fuera posible se simplifica los coeficientes.
5. Sumar algebraicamente las semi-reacciones obtenidas en el paso anterior, y eliminar los
electrones.

279
 6. Trasladar los coeficientes que aparecen en la reacción del paso anterior a las sustancias
correspondientes de la ecuación a balancear.
7. Efectuar un balance atómico total, por inspección simple.

Ejemplo : Cu + HNO3  Cu(NO3)2 + NO + H2O

Identificación de átomos que cambiaron sus E. O. :
Reducción

0 5+ 2+ 2+
Cu + H N O3  Cu (N O3)2 + NO + H2 O
Oxidación

Semi-reacciones, Balance de átomos y cargas eléctricas

0
Cu  Cu+2 + 2e— Oxidación
N+5 + 3e —
 N+2 Reducción

Multiplicación en cruz:

3 Cu  Cu+2 + 2e—
2 N+5 + 3e—  N+2

Suma algebraica de las semi-reacciones multiplicadas:

3 Cu  3 Cu+2 + 6e—
2 N+5 +6e—  2 N+2
3 Cu° + 2 N+5  3 Cu+3 + 2 N+2

Traslado de los coeficientes a la ecuación principal :

3 Cu + 2 HNO3  3 Cu (NO3)2 + 2 NO + H2O

Balance atómico total por inspección simple:

3 CU + 8 HNO3  3 CU (NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

9. MÉTODO DEL ION ELECTRÓN.-

El balance de las ecuaciones redox por el método ion electrón se puede realizar tanto en un medio
ácido como en un medio básico o alcalino. Para realizar el balance deberá seguir los siguientes
pasos o reglas:

1. Ubicar los átomos que cambian de E.O. y plantear las semi-reacciones de reducción y de
oxidación con los iones o moléculas que contienen a estos átomos

2. Balance de Átomos, en las semi-reacciones

2.1 Primero el balance de átomos redox (átomos que cambian de estado de oxidación)
2.2 Luego el balance de los átomos de oxígeno e hidrógeno

280
 En Medio Ácido :
Por cada oxígeno que falte agregue una molécula de agua H 2O en el miembro de la ecuación
que necesite oxígeno.
Por cada hidrógeno que falte agregue un ión hidrógeno H 1+ en el miembro de la ecuación
que necesite hidrógeno.

En Medio Básico :
Por cada oxígeno que falte agregue dos iones hidróxidos OH 1- en el miembro de la ecuación
que necesite oxígeno y simultáneamente una molécula de agua H 2O al otro miembro de la
ecuación.
Por cada hidrógeno que falte agregue una molécula de agua H 2O en el miembro de la
ecuación que necesite hidrógenos y simultáneamente un ión hidróxido OH 1- al otro miembro
de la ecuación.
3. Balance de electrones, en las semi-reacciones, agregando los electrones que se pierden o
ganan en cada semi-reacción.
Y si es necesario, multiplicar de manera cruzada las semi-reacciones hasta que el número de
electrones que se pierde sea igual a los que se ganan.
4. Sumar las dos ecuaciones parciales, simplificando los términos comunes en ambos lados de la
ecuación
5. Convertir la ecuación iónica a ecuación molecular cuando sea necesario

Ejemplo :
N O31- + I2  I O31- + N O2

Medio Ácido : Colocamos E.O.

+  +

Semirreacciones :
1-
[NO3]  NO2 a este lado le falta un oxígeno, completar con H2O
1-
I2  [IO3] al primer miembro le falta 6 oxígenos, agregar 6H2O

Balance de átomos de Oxígeno e hidrógeno :

2H1+ + NO31-  NO2 + H2O

6H2O + I2  2IO31- + 12 H1+

Balance de electrones :

2 H1+ + NO31- + 1 e—  NO2 + H2O

6H2O + I2 - 10 e—  2 IO31- + 12 H1+
Igualando cargas

10 { 2H1+ + NO31- + 1 e—  NO2 + H2O}

6H2O + I2 - 10 e—  2 IO31- + 12 H|+

20 H1+ + 10 NO31- + 6 H2O + I2  10 NO2 + 2 IO31- + 10 H2O + 12 H1+

Eliminamos términos semejantes :

8 H+ + 10 NO3— + I2  10 NO2 + 2 IO3— + 4 H2 O

Ejemplo :
Mn O2 + KOH + O2  K2 Mn O4 + H2O

281
Medio Básico :

Colocamos E.O.
+ + 2  +

Semi-reacciones :
MnO2  MnO4-2
2  H2O

Balance de átomos de oxígeno e hidrógeno

4 OH1- + Mn O2  Mn O42- + 2 H2O
4 H2O + O2  2 H2 O + 4 OH1-

Balance de electrones :

4 OH— + Mn O2 - 2 e—  Mn O4-2 + 2 H2O

4 H2O + O2 + 4e—  2 H2º + 4 OH—

Igualando cargas :

2{4 OH— + Mn O2 - 2 e—  Mn O4-2 + 2 H2O}

4 H2O + O2 + 4e—  2 H 2O + 4 OH—

Sumamos las semi-reacciones :

8 OH— + 2 Mn O2 - 4 e—  Mn O4-2 + 4 H2 O
4 H2O + O2 + 4e—  2 H2O + 4 OH—

8 OH— + 2 Mn O2 + 4 H2 O + O2  2Mn O4-2 + 6 H2 O + 4 OH—

Reducimos términos:

4 OH— + 2 Mn O2 + O2  2 Mn O4-2 + 2 H2 O

MÉTODO PRACTICO

1. Balancear en medio ácido: Cu + NO3-  Cu2+ + NO2

 Utilizar las reglas del método rédox (observaremos que el H y O generalmente no se
encontrarán balanceadas)
 Se hace el balance de cargas pero en este caso no se usarán electrones, entonces:
 Si el medio es ácido o neutro el balance de carga se realizará con H +.
 Si el medio es básico el balance de carga se realizará con OH -.
 Finalmente se agrega el número de moléculas de H2O en el miembro donde compense
el H ó O.

( + 1e- ) x 2

0 +5 -2 +4 -2
Cu + 2 [ N O3] -
 Cu2+ +2 N O2

(-2e-) x 1

282
 Balance de cargas:

Cu + 2 [ N O3] -
 Cu2+ +2 N O2

-2 +2
El M. Ácido: 4H+ ....... (-2 + 4 x +1) = +2
Igualamos H u O: ........ 2H2O (Primer miembro 6 O y en el segundo
4 O)

Cu + 2 [ N O3] -
+ 4 H+  Cu2+ +2 N O2 + 2H2O
–1
2. Balancear en medio básico: P4  H2PO2 + PH3

Es conveniente primero balancear por medio ácido:

P4  4H2PO21-
8 H2O + P4  4 H2PO21-
8 H2O + P4  4 H2PO21- + 8 H+
Cargas:

8 H2O + P4  4 H2PO21- + 8 H+
0 +4

8 H2O + P4 - 4e-  4 H2PO21- + 8 H+

P4  4 PH3

P4 + 12 H+  4 PH3
+ 12 0

P4 + 12 H+ + 12e-  4 PH3

Sumando las dos ecuaciones:

{8 H2O + P4 - 4e-  4 H2PO21- + 8 H+ } x 3

P4 + 12 H+ + 12e-  4 PH3

24 H2O + 4 P4 + 12 H+  12 H2PO21- + 24 H+ + 4 PH3

24 H2O + 4 P4  12 H2PO21- + 12 H+ + 4 PH3 (simplificando)

6 H2O + P4  3 H2PO21- + 3 H+ + PH3

Se sabe que : H+ + OH-  H2O; como hay 3 H+ agregamos 3(OH)-

-
6 H2O + P4 + 3(OH)  3 H2PO21- + 3 H+ + PH3 + 3(OH) -

-
6 H2O + P4 + 3(OH)  3 H2PO21- + 3 H2O + PH3
-
3 H2O + P4 + 3(OH)  3 H2PO21- + PH3 Rpta.

Ejercicios

1. ¿Cuáles de las siguientes semi-reacciones son de oxidación?

I. Al° Al3+ + 3e-

II. S4+ S6+ + 2e-
III. Cu2+ Cu1+ - 1e-
IV. Cl1- - 6e- Cl5+

283
 a) I, II, III b) II, III, IV c) I, II, IV d) I, III, IV e) I, II, III, IV

Solución
I. El Al aumenta su E.O. ( de 0 a 3+) por lo tanto es una OXIDACIÓN
II. El S aumenta su E.O. ( de 4+ a 6+) por lo tanto es una OXIDACIÓN
III. El Cu disminuye su E.O. ( de 2+ a 1+) por lo tanto es una REDUCCIÓN
IV. El Cloro aumenta su E.O. ( de 1- a 5+) por lo tanto es una OXIDACIÓN
Respuesta: ( c )

2. Balancear el siguiente proceso de óxido - reducción e indicar la suma de todos los coeficientes
estequiométricos:

HNO3 + H2S NO + S + H2O

a) 7 b) 11 c) 14 d) 21 e) 24

Solución
Colocar los E.O. de todos los elementos e identificación de átomos que cambian sus E. O. :

1+ 5+ 2- 1+ 2- 2+ 2- 0 1+ 2-
H N O3 + H 2 S N O + S + H2 O

Semi-reacciones, y cargas eléctricas:

-
+ 3e 

- 2e- 
Multiplicando por aspa:
-
2{ + 3e  }

3{ - 2e-  }
Suma algebraica de las semi-reacciones multiplicadas:
-
2 + 6e  2 }

3 - 6e-  3 }

2 +3  2 + 3
Traslado de los coeficientes a la ecuación principal :
2HNO3 + 3 H2S 2 NO + 3S + H2O
Balance atómico total por inspección simple:
2HNO3 + 3 H2S 2 NO + 3S + 4 H2O
Suma de coeficientes:
2 + 3 + 2 + 3 + 4 = 14
Respuesta: (c)

284