T
fer Parcial-QMAORG I
2 Parcial -
QMA ORGI
>
-
·
*
-
>
-
-
·
2 Parcial -
QMA ORGI
-
PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA MADRE Y MAESTRA
Ejercitación Segundo Examen Parcial Química Orgánica II
1. De los hidrocarburos aromáticos:
1.1. De la siguiente secuencia de reacciones.
➢ Reacción del benceno con ácido sulfúrico y el
producto principal reacciona con bromuro de etilo
y el catalizador adecuado.
➢ Reacción del benceno con la mezcla sulfonítrica
(ácido nítrico/ácido sulfúrico) y el producto
principal reacciona con cloruro de propilo y el
catalizador adecuado.
➢ Reacción del benceno con bromo gaseoso y
cloruro de aluminio (AlCl ) como catalizador y el
-
producto principal reacciona con cloruro de
butanoilo y el catalizador adecuado.
a. Formule la reacción de obtención de cada
electrófilo.
b. Mencione el nombre del mecanismo por el cuál
ocurre estas reacciones.
c. Represente solo el mecanismo de la primera
reacción.
d. Formule la reacción general para las dos
reacciones.
e. Nombre todos los productos que se obtienen de
acuerdo a las reglas de la IUPAC.
1.2. Complete las siguientes secuencias de reacciones:
a. Reacción del ácido benzoico con una mezcla de
ácido nítrico y ácido sulfúrico seguida de una
Sustitución electrofílica aromático
Formación de la especie electrofílica
H2Soy SOz + H20
P1 :
Ataque
suchofílico de los electrones i a la especie electrofilicar
#Di
:D +
H
::
P2 : Abstración del protón para recuperar aromaticidad .
·
+
::
9
" HeSOy
H
P3 : Protonacion
P
S-O-H
+H o
+ '
"
PARTEZ : Bromuro de etilo (Alquilación).
Chi +: -Tr
C3-Chz-
-H + HBr +
FeBrz
I
CH-Cy NOMBRE :
Ácido-3-etilbencesulfónico .
Nitración
H-
~ ·
·
PL :
Ataque pucleofílico de electrones en a la
especia electrofílica
#
N_0
E ⑦
H
·
P2 : Abstracción del protón para recuperar aromaticidad.
N
⑦
- :
:
8 : +
HySOy
H
PARTEZ :
Reaccionar enz-Chzce (Alquilación)
E
- Hee + Alc
: HALOGENACIÓN
&
CH2-CH2-CH3
*
Sustitución nuchofílica aromática
Halogenación
Formación del electrófilo
·
Br
PI :
Ataque electrofílico de los electriones i a la especie
electrofilica
-Fi
42 : Abstracción del protón para recuperar
aromaticidad.
#BFBHBr + TeB
PARTE 2 : Acilación
e FBrtel
F Y
2Hz-He
↑
H-Bromofenil-1-Butanona
Reacción general
+ Br Br
_
FeBrz
-
+
Chauthre 8
CH5CHICHe
reacción con cloruro de propanoilo y el
posterior tratamiento con una almalgama de
zinc y mercurio (Zn(Hg)) en medio ácido.
b. Reacción del fenol Bromo gaseoso en presencia
del catalizador adecuado seguida de la reacción
con cloruro de etilo y oxidación con dicromato
de potasio en medio ácido.
c. Reacción del benceno con ácido sulfúrico
seguida de la reacción con bromuro de etilo,
seguido de una reacción de cloración.
d. Reacción del tolueno (Ar-CH ) con dicromato de
3
potasio en medio ácido y posterior
hidrogenación catalítica del producto obtenido
con H (g), a alta presión y Paladio (Pd) como
2
catalizador.
e. Reacción del benceno con cloruro de propanoilo
(CH -CH -COCl) en AlCl seguida de la reacción
3 2 3
con amalgama de cinc, Zn (Hg), en medio de
ácido clorhídrico diluido.
f. Reacción de monobromación del propilbenceno
en presencia de luz.
Formación del
electrófilo
·
-
N
Expo + +
HzSOy
ON
Ext -Y
-cz-CH3
O
+ + a
D-
-CH3
PARTE 3 :
Chi
CH2-OH
4 t
T E
ON-
-
g. Reacción de p-metilfenol con hidróxido de
potasio.
h. Reacción de fenol con hidróxido de sodio
i. Reacción de o-metilfenol con hidróxido de
potasio.
1.3. Clasifique los siguientes compuestos en aromático,
antiromático y no aromático.
I
anoma
soy tico .
⑪ no
aromático
V
&
⑬ :...
·
10
4(n) + 2
=
10
· o e
4(2) +2
=
Aromático
-
1 A
mo-arona
itico
·
O
&
&
· +=
oc
O &
- & O
no-
aromático .
Y E
X 2 c no-aromático
C ·
e
Me e no-aromático
- C
¿ : Armático CC
1.4. ¿Mencione tres características que presenta el
benceno que permiten clasificarlo como un
compuesto aromático?
1.5. Cuál de los siguientes compuestos aromáticos
polinucleares es el menos reactivo y cual el mas
reactivo. Justifique su respuesta.
1.6. ¿Qué efectos provoca a la salud los hidrocarburos
aromáticos polinucleares?
2. De la familia de aldehídos y cetonas
2.1. Nombre los siguientes compuestos con el empleo
de las reglas de la IUPAC:
a
b
d 8 c35 y
3
,
e Octanona
cont butanona
432 3-feniliben
2.2. Formule la reacción del compuesto "b" con
borohidruro de sodio (NaBH ). 4
2.3. Formule la reacción del compuesto "d" con
agua en medio ácido. Escriba el mecanismo de la
reacción.
2.4. Formule la reacción del compuesto b con el
metanol (CH OH) en medio básico. Nombre el
3
mecanismo reacción
2.5. Reacción del compuesto b con cianuro de sodio
(Na-CΞN).
2.6. Reacción de 3 butanona con hidroxilamina
(H N-OH).
2
2.7. Reacción del 3-metil-2 pentanona con Etilamina
(CH CH NH ).
3 2 2
-
Adición de agua
:Protonacion
CHy-CHy-CHz-CHz -
P2 :
Ataque nuchofilico
CHy-Ch2-Cha-CH2-2- HHT +
-
P3 :
Desprotonación CHy-CH2-2-Chectibtcha-chs
OH
H
2Hz-CHz-CHz-CH2-C-l2-CHz + Hij -
+ Hz0t Chidrónio)
H
Adición deagua en medio
básico .
Pr :
Ataque nuchofoico
alt
& OH CHy-CH2-CHzttz-CCHz-CHz-Is
G : 60
12 : Protonación
CH3-2-
ten Chahacychte
i
PH
H
CHz-CHz-CHy-CH2-C
-
=N
3. Nombre los siguientes compuestos con el empleo de
las reglas de la IUPAC:
f
3.1. Formule la reacción del compuesto "b" con
hidruro de litio y aluminio (LiAlH4).
3.2. Formule la reacción del compuesto "b" con
agua en medio ácido. Escriba el mecanismo de la
reacción.
3.3. Formule la reacción del compuesto b con el
metanol (CH3OH) en medio básico. Nombre el
mecanismo de la reacción.
3.4. Formule las siguientes reacciones. En cada caso
nombre la familia de compuestos que se forma.
3.5. Reacción del compuesto b con cianuro de sodio
(Na-CΞN).
3.6. Reacción del compuesto d con hidroxilamina
(H2N-OH).
3.7. Reacción del 3-metil-2 pentanona con Etilamina
(CH3CH2NH2).
4. Nombre los siguientes compuestos con el empleo de
las reglas de la IUPAC:
b
c
4.1. Formule la reacción del compuesto "d" con
borohidruro de sodio (NaBH4).
4.2. Formule la reacción del compuesto "b" con
agua en medio ácido. Escriba el mecanismo de la
reacción.
4.3. Formule la reacción del compuesto "b" con
metanol (CH3OH) en medio básico. Nombre el
mecanismo de la reacción.
4.4. Formule las siguientes reacciones. En cada caso
nombre la familia de compuestos que se forma.
a. Reacción del compuesto d con cianuro de sodio
(Na-CΞN).
b. Reacción del b con hidroxilamina (H N-OH).
2
c. Reacción del 3 hexanona con Etilamina
(CH CH NH ).
3 2 2
200 Repaso Aldehídos y : cetonas
. Familia alcoholes se forman
&
1 ,
dides .
.
2 Hibridación Tetraédrico
Sp3 (109 50) ,
q
-
&
Adición pucleofílica
CHz ·
de
agua en medio ccido .
elz-Ch-c-Chz CHz
un medio ácidoal
oxígeno t
P2 : Protonación
CHz : +
H - CHz -CH
elz-Ch-c-Chz CHz (Hz
Il + -
c -
CHy -
P2 :
Ataque nuchofílico .
⑪
CH3-H
CHy-ch -c -
Ch(z + H(j - - -
C+
z
- H
43 : Desprotonación .
Ch - + j
-
-C -+
H H-b
-
Ocurre una
.
oxidación
Una reacción Rebox
-Ot
e
pa
+. Br
en
Desprotonación
FALTAPh
+ -
Fenóxido depotasio
E
Agua
f jö
Ph básico
=T
=
+ +
+2
CHy-CHz
CH2-CHy
3-Etil Fenóxido de Potasio
Ejercicios de
Nomenclatura
&
⑰
CH3-4
P
① J- O
T
iH3
Di
Ho * j
& in i O
Il i
---
-
①
C3-CHCH -Che iP
-A
⑯ i ② if o O
11
Ch3-ch---H
,
-
OH
betzchs
Sustitución electrofilica aromática
Formación
·
del electrófilo
HzSOn +
SOz + H20
·
MECANISMO : DE SulFonación
P1: nucleofílico de electrones la especie electrofíliza.
Ataque it a
M
P2 : Abstracción a e
protri Gromadid
del
+ Ho r
Paraecuper
P3 : Protonación
E
Bromuro de Propilo
e
sulforación
apor ser
⑰Torientación
I
CH2-LHy
->
-
HBr + Febr
#E
Reacción General OH
Benceno
Ácidosulfúrico + HBr + FeBrz
Ácido
Bromuro de
M-Bromopropel
u
Bromídrico hierro
4-metil-1 1-hexanodial . - Aguaprotonada
Se obtuvieron
: ,
El .
agua
i
CH3-CH2-- CH2 -
CH- C
it
Adicción Mucleoplica con
agua (medio ácido TIS : tr
&
P1 : Protonación al oxígeno. H
GH3
CH3---Ch2-ChCHy-CH
Il
11 -CH Che C+
24
-
-
-
P2 :
Ataque nucleofilico
& OH
CHy
GH3 H ~Chach-ch
CHz-Cha-Ch-Chetz
H-0 H-
P3 : Desprotonación OH
ab
CHy-Chz-Ch-Chach-ch-CHto
I
OH
CHy
di
4-metil-1 1-hexanodiol .
,
Aguaprotonada
i
-C- ChChz Cz-Cha-
2-butanona Butanal
Es más reactivo por puede Oxidarse, reducirse
aldehído . Mientras que butanona
ya que es un
,
z
no
puede Midarse , yo que
, es una cetona y esta
en su estado máximo de Nidacción
.
Sintesis de compuesta carboxilicos .
Cyea-Ch/cha-Br
2 maler (Cz-CHa-Li)-
TT
PL Abstracción del Proton por la base fuente
SXit
: .
+
PL :
chat
M
↑Y
chs-Cfrect
+ Br
+
t
9 /T
So tehzhz-Li 2z - c z + Li
+
chic setzitz
Hidrolisis
4557 O
PU #ge
SS
CHICH
e
*
CHICH P6 Reacción
general
Hace
-
Agente ReductorSelectivo .
(Aldea
9-CheChichCHz NaBHy
& OH
I
di
-
-H
Acido-zhidroxihexandico .
Compuestos
CH3
CH3-Chz-Chz-e-e
3-metilhexanal
CH3-CH2-NA Etilamina
Formación de Iminas
P1 Protonación
: del oxígeno
Ch3-Chzcz---
CH3 :+
P2 :
Ataque nucleofílico .
:Ö -H
eny---
4H3 ↑
-C
HyC-H-Nt
P3 Protonación
y desprotoración
:
del OH de la amina
⑦
H-0
· 4H3
H
-
t ↑
4H3 >
Hz0t
-
↑ Ht H +
CHg-CH-CHy-CH -CHz P
-
-
CH-C-CH-- HzC-Hz- N H
⑮
P4 :
Salida del .
agna
CHy-CH2-2)
⑦
4H3
P5 :
Desprotonación
-CHz-c Aguas Protonada
Inmind
-o-
CHElchy CH2-CHe-Br
Ende
Brone
Br
e
CH2-CHz
CH2-CH
or to Para
sintesis de aldehidos cetonas.
y
-Ch es
Recy-c
②
CHy-2-CHe-OH
⑤ ozondisis
RERR
+
O +-
① Acilación de
Frield-crafts-
Re +
il
A -e =
of
#-
0
-
c =
Formación de Imina
P1 :
Protoración
H- .
# c = 0 -
P2 :
Ataque nuchofílico
#rez-
# -
Protonación del
P3
y desprotonación de la amino
: OH
+
H
it
P4 : Salida del agua .
+ to
Desprotonación
·
P5 :
Ejercicio de adición de alcoholes
Proponga
ácido
mecanismo para la reacción
un
benzaldebido
del metanol
catalizada por
con
para formar acetal
dimetílicodel benzaldetido.
·n
po ↓
#potación
Off
P4 : Protonación P5: Salida de agrou
PG Ataque
Aut
tie F >
-
Pl :
Ch
Desprotonación
#T -
CH3-OH