ÁCIDOS Y BÁSES
Los ácidos y las bases son tan comunes como la aspirina y la soda cáustica, aunque mucha
gente desconozca sus nombres químicos: ácido acetilsalicílico (aspirina) e hidróxido de sodio
(soda cáustica). Además de ser la base de muchos productos medicinales y domésticos, la
química de ácidos y bases es importante en los procesos industriales y es fundamental en los
sistemas biológicos.
Propiedades generales de ácidos y bases
Ácidos
• Los ácidos tienen sabor agrio; por ejemplo, el vinagre debe su sabor al ácido acético, y
los limones y otros frutos cítricos contienen ácido cítrico.
• Los ácidos reaccionan con algunos metales, como zinc, magnesio o hierro para producir
hidrógeno gaseoso. Una reacción típica es la que sucede entre el ácido clorhídrico y el magnesio:
2 HCl (ac) + Mg (s) → MgCl2 (ac) +H2 (g)
• Los ácidos reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos, como Na2CO3, CaCO3 y
NaHCO3, para formar dióxido de carbono gaseoso. Por ejemplo
2 HCl (ac) + CaCo3 (s) → CaCl2 (ac) + H2o (l) + Co2 (g)
• Las disoluciones acuosas de los ácidos conducen la electricidad.
Bases
• Tienen sabor amargo.
• Se sienten resbaladizas; por ejemplo, los jabones, que contienen bases, muestran esta
propiedad.
• Las disoluciones acuosas de las bases conducen la electricidad.
¿Qué son los ácidos y las bases? Veamos tres teorías que los definen:
Ácidos y bases de Arrhenius
El químico sueco Svante Arrhenius definió a estos compuestos a partir de la ionización
que realizaban en solución acuosa. Definiendo a los ácidos como sustancias que se ionizan en
agua para formar iones H+ y a las bases como sustancias que se ionizan en agua para formar
iones OH–.
Arrhenius recibió en 1903 el Premio Nobel de Química “en reconocimiento a los
extraordinarios servicios que ha prestado al avance de la química mediante su teoría electrolítica
de la disociación".
Limitaciones de su teoría:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen iones hidroxilo ([Link].: NH3líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas. Se requiere una perspectiva más general.
Ácidos y bases de Brønsted
En 1932, el químico danés Johannes Brønsted los definió como: un ácido de Brønsted es
un donador de protones, y una base de Brønsted es un aceptor de protones.
El ácido clorhídrico es un ácido de Brønsted puesto que dona un protón al agua:
HCl (ac) → H+ (ac) + Cl− (ac)
Si se observa la ecuación química presentada, el ion H+ es un átomo de hidrógeno que
perdió su electrón, es decir, sólo es un protón. El tamaño de un protón es alrededor de 10–15 m,
en tanto que el diámetro de un átomo o ion promedio es de 10–10 m. Con un tamaño tan
pequeño, esta partícula cargada no puede existir como una entidad aislada en una disolución
acuosa debido a su fuerte atracción por el polo negativo del H2O (el átomo de O). Por
consiguiente, el protón existe en forma hidratada, o sea, unido a una molécula de H2O. Así, la
ionización del ácido clorhídrico deberá escribirse como:
HCl (ac) + H2O (l) → H3O+ (ac) + Cl− (ac)
El protón hidratado H3O+ se denomina ion hidronio. Esta ecuación muestra una reacción
en la cual un ácido de Brønsted (HCl) dona un protón a una base de Brønsted (H2O).
Los experimentos han demostrado que el ion hidronio se sigue hidratando, de manera
que puede tener asociadas varias moléculas de agua. Como las propiedades ácidas del protón
no se alteran por el grado de hidratación, por conveniencia siempre se usará H + (ac) para
representar al protón hidratado, aunque la notación H3O+ es más cercana a la realidad. Cabe
aclarar que las dos notaciones representan la misma especie en disolución acuosa.
Una de las clasificaciones de los ácidos tiene que ver con su capacidad de ceder protones
a.-Monopróticos: cada unidad de ácido libera un ion hidrógeno tras la ionización:
HCl (ac) → H+ (ac) + Cl- (ac)
HNO3 (ac) → H+ (ac) + NO3 - (ac)
CH3COOH (ac) ↔ H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Como se puede observar, en la ionización del ácido acético se coloca una doble flecha, lo
que indica que la ionización es incompleta, esto ocurre porque la reacción es reversible, o sea,
puede suceder en ambos sentidos. Inicialmente, varias moléculas de CH3COOH se separan en
iones CH3COO- y H+. Con el tiempo, algunos iones CH3COO- y H+ vuelven a combinarse para
formar moléculas de CH3COOH. Siempre que sucede esto se dice que se trata de un ácido débil,
debido a que es un electrólito débil. Por otro lado, el HCl y el HNO3 son ácidos fuertes porque
son electrólitos fuertes, por lo que se ionizan completamente en disolución, por eso se usan
flechas sencillas.
b.- Diprótico: como el ácido sulfúrico (H2SO4) , porque cada unidad del ácido produce dos
iones H+, en dos etapas:
H2SO4 (ac) → H+ (ac) + HSO4- (ac)
HSO4- (ac) ↔ H+ (ac) + SO 4-2 (ac)
Como se puede observar, el H2SO4 es un electrólito fuerte o ácido fuerte (la primera etapa
4
de ionización es completa), pero el HSO - es un ácido débil o electrólito débil, y se requiere una
doble flecha para representar su ionización incompleta.
c.-Tripróticos : existen aunque en menor cantidad, los cuales producen tres iones H+. El
más conocido es el ácido fosfórico, H3PO4, cuyas ionizaciones son:
H3PO4 (ac) ↔ H+ (ac) + H2PO4- (ac)
H2PO4 - (ac) ↔ H+ (ac) + HPO4-2 (ac)
HPO4 -2 (ac) ↔ H+ (ac) + PO4-3 (ac)
En este caso, las tres especies (H3PO4, H2PO4- y HPO4-2) son ácidos débiles y se utilizan
dobles flechas para representar cada etapa de ionización. Los aniones como H2PO - y HPO
4
-2
están
4
presentes en disoluciones acuosas de fosfatos, como NaH2PO4 y Na2HPO4. En la tabla 1, detallan
los ácidos más conocidos o utilizados.
Tabla 1: Ácidos más comunes
Ácido fuerte Ácido débil
HCl CH3COOH
HNO3 HF
HClO4 HNO2
HBr H3PO4
HI H2CO3
Fuente: Química, R. Chang. 10° Edición.
En cuanto a las bases, el hidróxido de sodio (NaOH) y el hidróxido de bario Ba(OH)2 son
electrólitos fuertes. Esto significa que en disolución están completamente ionizados:
NaOH (ac) → Na+ (ac) + OH- (ac)
Ba(OH)2 (ac) → Ba+2 (ac) + 2 OH- (ac)
Posteriormente, el ion OH– puede aceptar un protón, y formar una molécula de H2O:
H+ (ac) + oH− (ac) → H2O (l)
Por tanto, el ion OH– es una base de Brønsted.
El amoniaco (NH3) también se clasifica como base de Brønsted, porque puede aceptar un
+
ion H , de la siguiente manera:
NH3 (ac) + H2O (l) ↔ NH 4+ (ac) + OH− (ac)
El amoniaco es un electrólito débil (y por tanto una base débil) porque sólo una pequeña
fracción de las moléculas de NH3 disueltas reacciona con agua para formar los iones NH 4+ y OH-.
Fuerza de los ácidos y las bases
Como ya se explicó anteriormente, los ácidos fuertes son electrólitos fuertes que, para
fines prácticos, se supone que se ionizan completamente en el agua. La mayoría de los ácidos
fuertes son ácidos inorgánicos como el ácido clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO 3), el ácido
perclórico (HClO4) y el ácido sulfúrico (H2SO4). En el equilibrio, las disoluciones de los ácidos
fuertes carecen de moléculas de ácido sin ionizar.
La mayor parte de los ácidos son ácidos débiles, los cuales se ionizan, sólo en forma
limitada, en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen
una mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, o sea el ácido inicial en estado puro, iones H3O+ y
la base conjugada, sería el ion formado al sacarle el protón al ácido. Como ejemplos de ácidos
débiles están el ácido fluorhídrico (HF), el ácido acético (CH3COOH) y el ion amonio (NH4+). La
ionización limitada de los ácidos débiles se relaciona mediante su constante de equilibrio de
ionización, la cual se estudiará un poco más adelante.
Igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrólitos fuertes que se ionizan
completamente en agua. Los hidróxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales
alcalinotérreos son bases fuertes. Todos los hidróxidos de los metales alcalinos (los elementos
que pertenecen al grupo 1 de la tabla periódica) son solubles. En el caso de los hidróxidos de los
metales alcalinotérreos (los elementos que forman el grupo 2 de la tabla periódica), el Be(OH)2
y el Mg(OH)2 son insolubles; Ca(OH)2 y Sr(OH)2 son ligeramente solubles, y el Ba(OH)2 es soluble.
Algunos ejemplos de bases fuertes son: el hidróxido de sodio (NaOH), el hidróxido de potasio
(KOH) y el hidróxido de bario (Ba(OH)2), cuyas reacciones de ionización ya se presentaron
anteriormente.
En sentido estricto, los hidróxidos de estos metales no son bases de Brønsted porque son
incapaces de aceptar un protón. Sin embargo, el ion hidróxido (OH–), que se forma cuando se
ionizan, es una base de Brønsted porque puede aceptar un protón:
H3O+ (ac) + OH– (ac) → 2 H2O (l)
Entonces, cuando se dice que el NaOH o cualquier otro hidróxido metálico es una base,
en realidad se hace referencia a la especie OH– que se deriva del hidróxido.
Las bases débiles, igual que los ácidos débiles, son electrólitos débiles. El amoniaco es una
base débil. En agua se ioniza en forma muy limitada:
NH3 (ac) + H2O (l) ↔ NH 4+ (ac) + OH– (ac)
Observe que, a diferencia de los ácidos, el NH3 no dona un protón al agua, sino que se
comporta como una base al aceptar un protón de ésta para formar los iones NH 4+ y OH–.
Los pares conjugados ácido – base tienen las siguientes propiedades:
1. Si un ácido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse. Así, el ion Cl –,
que es la base conjugada del HCl, un ácido fuerte, es una base muy débil.
2. El H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Los ácidos más
fuertes que el H3O+ reaccionan con el agua para producir H3O+ y sus bases conjugadas
correspondientes. Así, el HCl, que es un ácido más fuerte que el H3O+, reacciona completamente
con el agua para formar H3O+ y Cl–:
HCl (ac) + H2O (l) → H3O+ (ac) + Cl – (ac)
Los ácidos más débiles que el H3O+ reaccionan con el agua en una proporción mucho menor para
formar H3O+ y sus bases conjugadas correspondientes.
3. El ion OH– es la base más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Las bases más
fuertes que el OH– reaccionan con agua para producir OH– y sus ácidos conjugados
correspondientes. Por ejemplo, el ion óxido (O2–) es una base más fuerte que el OH–, por lo que
reacciona completamente con el agua como sigue:
O2– (ac) + H2O (l) → 2 OH– (ac)
Por esta razón el ion óxido no existe en disoluciones acuosas, dado que enseguida
reacciona formando el ion hidróxido.
Figura 1: Ácidos y sus respectivas bases conjugadas.
Fuente: Química, R. Chang. 10° Edición.
Como se puede observar en la figura, cuando un ácido es fuerte, su base conjugada es
débil, y viceversa.
Ácidos débiles y la constante de ionización de un ácido
Existen relativamente pocos ácidos fuertes. La mayoría de los ácidos son débiles. Se
considera un ácido monoprótico débil, HA. Su ionización en agua se representa como:
HA (ac) + H2O (l) ↔H3O+ (ac) + A– (ac)
O en forma simple:
HA (ac) ↔ H+ (ac) + A– (ac)
La expresión del equilibrio para esta ionización sería la siguiente:
[𝐻+][𝐴−]
𝑘𝑎 =
[𝐻𝐴]
donde Ka, la constante de ionización de un ácido, es la constante de equilibrio para la
ionización de un ácido. A cierta temperatura, la fuerza del ácido HA se mide cuantitativamente
mediante la magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir,
mayor será la concentración de iones H+ en el equilibrio, debido a su ionización. Sin embargo, se
debe recordar que sólo los ácidos débiles tienen valores de Ka asociados con ellos.
En la tabla 2 se presentan los valores de Ka, a 25 °C, de algunos ácidos débiles, en orden
decreciente de fuerza de acidez. Aunque todos son ácidos débiles, en el grupo hay una gran
variación en su fuerza. Por ejemplo, la Ka para HF (7,1 ×10–4) es casi 1,5 millones de veces mayor
que la del HCN (4,9 × 10–10).
Por lo general, se puede calcular la concentración de ion hidrógeno o el pH de una
disolución ácida en equilibrio a partir de la concentración inicial del ácido y del valor de su Ka.
Tabla 2: Constantes de ionización de algunos ácidos y sus bases conjugadas
Nombre del ácido Fórmula Ka Base conjugada Kb
Ácido flourhídrico HF 7,1 x 10-4 F- 1,4 x 10-11
-
Ácido nitroso HNO2 4,5 x 10-4 NO2 2,2 x 10-11
-
Ácido acetílsalicílico C9H8O4 3,0 x 10-4 C9H7O4 3,3 x 10-11
Ácido fórmico HCOOH 1,7 x 10-4 HCOO- 5,9 x 10-11
-
Ácido ascórbico C6H8O6 8,0 x 10-5 C6H7O6 1,3 x 10-10
Ácido benzoico C6H5COOH 6,5 x 10-5 C6H5COO- 1,5 x 10-10
Ácido acético CH3COOH 1,8 x 10-10 CH3COO- 5,6 x 10-10
Ácido cianhídrico HCN 4,9 x 10-10 CN- 2,0 x 10-5
Fuente: Química, R. Chang. 10° Edición.
Bases débiles y la constante de ionización de una base
La ionización de las bases débiles puede analizarse de la misma manera que la ionización
de los ácidos débiles. Cuando el amoniaco se disuelve en agua, se lleva a cabo la siguiente
reacción:
NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+ (ac) + OH–(ac)
Y la constante de equilibrio está dada por:
[𝑁𝐻4+][𝑂𝐻−]
𝑘=
[𝑁𝐻3] [𝐻2 𝑂]
En comparación con la concentración total de agua, en esta reacción se consumen muy
pocas moléculas de ésta, por lo que [H2O] puede tratarse como una constante, este es el
justificativo de porque en las constantes de equilibrios no se tienen en cuenta las concentraciones
de los compuestos que aparecen en estado sólido o líquido. Entonces, la constante de ionización
de una base (Kb), que es la constante de equilibrio para la reacción de ionización de la base, puede
escribirse como:
[𝑁𝐻4+][𝑂𝐻−]
𝑘𝑏 =
[𝑁𝐻3]
Del mismo modo que se presentó para los ácidos débiles, en la tabla 3 se incluye algunas
bases débiles comunes y sus constantes de ionización. La basicidad de estos compuestos se da
porque uno de los nitrógenos de sus moléculas tiene un par libre de electrones que le permite
admitir un protón. En cuanto a los ácidos conjugados, tienen una carga total + que corresponde
al haber aceptado un H+.
Tabla 3: Constantes de ionización de algunas bases y sus ácidos conjugadas
Nombre del ácido Fórmula Ka Base conjugada Kb
+
Etilamina C2H5NH2 5,6 x 10-4 C2H5NH3 1,8 x 10-11
+
Metilamina CH3NH2 4,4 x 10-4 CH3NH3 2,3 x 10-11
+
Amoníaco NH3 1,8 x 10-5 NH4 5,6 x 10-10
Piridina C5H5N 1,7 x 10-9 C5H5NH+ 5,9 x 10-9
+
Anilina C6H5NH2 3,8 x 10-10 C6H5NH3 2,6 x 10-5
+
Cafeína C8H10N4O2 5,3 x 10-14 C8H11N4O2 0,19
+
Urea (NH2)2CO 1,5 x 10-14 NH2CO NH3 0,67
Fuente: Química, R. Chang. 10° Edición.
Relación entre las constantes de ionización de los ácidos y
sus bases conjugadas
Se puede encontrar una relación importante entre la constante de ionización de un ácido
y la constante de ionización de su base conjugada, se toma el ácido acético como ejemplo:
CH3COOH (ac) ↔ H+ (ac) + CH3COO– (ac)
[𝐻+][𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−]
=
𝑘𝑎
[𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻]
3
La base conjugada, CH3COO–, suministrada por una disolución de acetato de sodio
(CH3COONa), reacciona con el agua de acuerdo con la ecuación:
CH3COO– (ac) + H2O (l) ↔ CH3COOH (ac) + OH– (ac)
Posteriormente, la constante de ionización de la base se escribe como:
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻]
=
𝑘b [𝐻+][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−]
Si se multiplican las dos constantes de ionización, se obtendría:
[𝐻+][𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂−] x [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝑘𝑎𝑘𝑏 =
[𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻+][𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂−]
3 3
Si se cancelan los términos semejantes, la ecuación quedaría de la siguiente manera:
𝑘𝑎𝑘𝑏 = [𝐻+][𝑂𝐻−]
Teniendo en cuenta la constante de ionización del agua, kw, se sabe que la misma surge
del producto de las concentraciones de H+ y OH-, por lo tanto:
𝑘𝑎𝑘𝑏 = 𝑘𝑤
Esto se cumple para cualquier par conjugado ácido – base.
Observando todo lo visto hasta el momento, estas ecuaciones explican por qué cuanto
más fuerte es un ácido (mayor Ka), su base conjugada será más débil (menor Kb), y viceversa,
como se puede ver también en las tablas 2 y 3, presentadas anteriormente.
Para terminar, se debe tener en cuenta que, si se está en presencia de un ácido diprótico
o poliprótico, se tienen 2 o más ka, una para cada ionización. Por ejemplo, el ácido carbónico es
un ácido diprótico, por lo tanto, va a presentar dos reacciones de ionización y dos constantes
ácidas, lo mismo se muestra a continuación:
[𝐻+][𝐻𝐶𝑂3 −]
H2CO3 (ac) ↔ H+ (ac) + HCO – (ac) 𝑘𝑎1 =
3
[𝐻2𝐶𝑂3]
[𝐻+][𝐶𝑂3 −2]
HCO3– (ac) ↔ H+ (ac) + CO 3–2 (ac) 𝑘𝑎 2 =
[𝐻𝐶𝑂3 −]
Vale prestar atención, que la base conjugada de la primera etapa de ionización se convierte en el
ácido en la segunda etapa de ionización.
Autoinoización del agua
Como es bien sabido, el agua es un disolvente único. Una de sus propiedades especiales
es su capacidad para actuar como ácido o como base. El agua se comporta como una base en
reacciones con ácidos como HCl y CH3COOH y funciona como un ácido frente a bases como el
NH3. El agua es un electrólito muy débil y, por tanto, un mal conductor de la electricidad, pero
experimenta una ligera ionización:
H2O (l) ↔ H+ (ac) + OH– (ac)
En ocasiones, a esta reacción se le conoce como autoionización del agua. Para describir
las propiedades ácido – base del agua, según el esquema de Brønsted, la autoionización del agua
se expresa como sigue:
H2O (l) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + OH– (ac)
Ácido Base Ácido Base
conjugado conjugada conjugado conjugada
Los pares conjugados ácido – base, de la ionización del agua son:
1) H2O (ácido) y OH– (base)
2) H2O (base) y H3O+ (ácido)
El producto iónico del agua
En el estudio de las reacciones ácido-base, la concentración del ion hidrógeno es muy
importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolución. Ya que sólo una fracción muy
pequeña de moléculas del agua se ioniza, la concentración del agua, [H2O], permanece
virtualmente sin cambios.
Para poder seguir interiorizando en este tema, resulta indispensable conocer previamente
lo que es un equilibrio químico. En una reacción reversible, a medida que se van formando los
productos, estos van a ir reaccionando para volver a formar los reactivos iniciales; transcurrido
un tiempo va a ocurrir que se va a producir la misma cantidad de productos que de reactivos, o
sea, a medida que se van formando los productos, ellos van formando nuevamente los reactivos,
cuando la reacción llega a un punto que todo lo que se produce reacciona, se dice que la misma
está en equilibrio químico.
Si en ese momento de equilibro, se miden las concentraciones, de cada compuesto que
interviene, se podrá conocer la constante de equilibrio de esa determinada reacción. La
constante de equilibrio se conoce como: número igual a la relación de las concentraciones de
equilibrio de los productos entre las concentraciones de los reactivos, cada una elevada a una
potencia igual a sus coeficientes estequiométricos; cabe aclarar que en la misma no se colocan
las concentraciones de aquellos componentes en estado sólido o líquido, sino que sólo se tienen
en cuenta los compuestos que se presentan como gases o como disoluciones.
Para entenderlo mejor, se observa la siguiente reacción de neutralización genérica:
HA (ac) ↔ H+ (ac) + A– (ac)
La constante de equilibrio para esta reacción se calcularía de la siguiente manera:
[𝐻+][𝐴−]
𝑘𝑐 =
[𝐻𝐴]
Ahora, se puede trasladar lo visto a la reacción de ionización del agua, que recordándola
es la siguiente:
H2O (l) ↔ H+ (ac) + OH– (ac)
A partir de esta reacción, se calcula la constante de equilibrio, la cual toma el nombre: KW,
se debe tener en cuenta que el “reactivo” de esta ionización es el H2O y está en estado líquido,
por lo tanto, no se anota en la fórmula de KW, la misma quedaría expresada como sigue:
𝑘𝑤 = [𝐻+][𝑂𝐻−]
Kw se denomina constante del producto iónico del agua, que es el producto de las
concentraciones molares de los iones H+ y OH– a una temperatura en particular.
En el agua pura a 25 °C las concentraciones de los iones H+ y OH– son iguales y se encuentra
que [H+] = 1,0 × 10–7 M y [OH–] = 1,0 × 10–7 M. Entonces, reemplazando en la ecuación de Kw, se
obtiene:
𝑘𝑤 = (1𝑥10−7)(1𝑥10−7) = 1𝑥10−14
Independientemente de que se trate de agua pura o de una disolución acuosa de especies
disueltas, la siguiente relación siempre se cumple a 25 °C:
Siempre que [H+] = [OH–] se dice que la disolución acuosa es neutra. En una disolución
ácida hay un exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH–]. En una disolución básica hay un
exceso de iones hidroxilo, por lo que [H+] < [OH–]. En la práctica se puede cambiar tanto la
concentración de los iones H+ como la de los iones OH– en disolución, pero no se pueden variar
ambas de manera independiente.
pH
Puesto que las concentraciones de los iones H+ y OH– en disoluciones acuosas con
frecuencia son números muy pequeños y, por lo tanto, es difícil trabajar con ellos, Soren
Sorensen propuso, en 1909, una medida más práctica denominada pH. El pH de una disolución
se define como el logaritmo negativo de la concentración del ion hidrógeno (en mol/L):
𝑝𝐻 = − log[𝐻3𝑂+]
𝑝𝐻 = − log[𝐻+]
Hay que recordar que la ecuación presentada es sólo una definición establecida para tener
números convenientes con los cuales trabajar. El logaritmo negativo proporciona un número
positivo para el pH, el cual, de otra manera, sería negativo debido al pequeño valor de [H+]. Así,
el término [H+] en la ecuación sólo corresponde a la parte numérica de la expresión para la
concentración del ion hidrógeno, ya que no se puede tomar el logaritmo de las unidades.
Entonces, el pH de una disolución es una cantidad adimensional.
Debido a que el pH sólo es una manera de expresar la concentración del ion hidrógeno, las
disoluciones ácidas y básicas a 25 °C se identifican por sus valores del pH, de la sigue manera:
• Disoluciones ácidas: [H+] > 1,0 × 10–7 M, pH < 7,00
• Disoluciones básicas: [H+] < 1,0 × 10–7 M, pH > 7,00
• Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 × 10–7 M, pH = 7,00
Observe que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye.
Es probable que algunas veces se proporcione el valor del pH de una disolución y se pida
calcular la concentración del ion H+. En ese caso, se necesita realizar el antilogaritmo de la
ecuación de pH, lo mismo se realiza de la siguiente manera:
[𝐻+] = 10−𝑝𝐻
De la misma manera que para el pH, se puede definir el pOH como la concentración de
iones OH- de una disolución. Para calcularlo se realiza, también el logaritmo negativo de dicha
concentración:
𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻−]
Si lo que se quiere, es conocer el valor de la [OH-], a partir del valor de pOH, se procede
de la siguiente manera:
[𝑂𝐻−] = 10−𝑝𝑂𝐻
Sorensen definió esta escala con valores entre 0, como límite inferior, y 14 como límite
superior. El valor medio significa neutralidad. Un pH menor que 7 indica acidez, mientras que un
pH mayor que 7 indica alcalinidad o basicidad. Como la mayor concentración posible de iones
H+ en soluciones acuosas es aproximadamente 1, aplicando logaritmo el valor es 0 (límite
inferior de la escala).
Ahora, si se vuelve a considerar la constante del producto iónico del agua a 25 °C, y se
aplica el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuación se obtiene:
𝑘𝑤 = [𝐻+][𝑂𝐻−]
log 𝐾𝑊 = log ([𝐻+][𝑂𝐻−])
− log(1𝑥10−14) = −log 𝐻+ −log 𝑂𝐻−
A partir de las definiciones de pH y pOH, se obtiene:
14 = 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻
correspondiente al límite superior de la escala de pH de Sorensen.
REACCIONES ENTRE ÁCIDOS Y BASES
Una reacción de neutralización es una reacción entre un ácido y una base. Generalmente,
en las reacciones acuosas ácido – base se forma agua y una sal, que es un compuesto iónico
formado por un catión distinto del H+ y un anión distinto del OH– u O2–:
ácido + base → sal + agua
La sustancia conocida como sal de mesa, NaCl, es producto de la reacción ácido – base,
que se da como sigue:
HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
Sin embargo, puesto que tanto el ácido como la base son electrólitos fuertes, están
completamente ionizados en la disolución.
La ecuación iónica, es una ecuación química donde se muestran las especies disueltas
como iones libres, la ecuación iónica para el ejemplo de la formación de NaCl es la siguiente:
H+ (ac) + Cl– (ac) + Na+ (ac) + OH– (ac) → Na+ (ac) + Cl– (ac) + H2O (l)
En cuanto a la ecuación iónica neta, es una ecuación química que muestra las especies que
realmente participan en la reacción. Si se supone que la flecha es un signo igual, y que la ecuación
química anterior es una ecuación matemática cualquiera, tanto el ión Cl-, como el ion Na+, están
presentes en ambos lados de la ecuación, por lo tanto, se podrían cancelar. Ahora bien, la
ecuación iónica química neta quedaría como:
H+ (ac) + OH– (ac) → H2O (l)
Teniendo en cuenta que ni el Na+ ni el Cl– participan de la reacción neta, se denominan
iones espectadores.
Si en la reacción anterior se hubiera iniciado con iguales cantidades molares del ácido y de
la base, al final de la reacción únicamente se tendría una sal y no habría ácido o base remanentes.
Los siguientes ejemplos también son reacciones de neutralización ácido-base,
representadas por las ecuaciones moleculares:
HF (ac) + KOH (ac) → KF (ac) + H2O (l)
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) → Na2SO4 (ac) + H2O (l)
HNO3 (ac) + NH3 (ac) → NH4NO3 (ac)
La formación de sal y agua en una reacción de neutralización se da en la mayoría de estas,
aunque existen ciertas excepciones, como la reacción de neutralización del ácido nítrico con
amoníaco, que sólo se forma la sal; también puede suceder que se forme una sal y un ácido o
que se produzca una sal en disolución acuosa, el agua y además algún compuesto gaseoso, como
los ejemplos que se muestran a continuación:
Na2CO3 (ac) + 2 HCl (ac) → 2 NaCl (ac) + H2CO3 (ac)
El ácido carbónico formado es inestable y si está presente en disolución en
concentraciones suficientes se descompone como sigue:
H2CO3 (ac) → H2O (l) + CO2 (g)
Reacciones similares que implican a las otras sales mencionadas son
NaHCO3 (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
Na2SO3 (ac) + 2 HCl (ac) → 2 NaCl (ac) + H2O (l) + SO2 (g)
K2S (ac) + 2 HCl (ac) → 2 KCl (ac) + H2S (g)
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una disolución amortiguadora, reguladora o tampón es una disolución de un ácido débil o
una base débil y su sal; es decir, ambos componentes deben estar presentes. La disolución tiene
la capacidad de resistir los cambios del pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o
de base. Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas químicos y
biológicos. El pH en el cuerpo humano varía mucho de un fluido a otro; por ejemplo, el pH de la
sangre está alrededor de 7,4, en tanto que el del jugo gástrico humano puede ser de 1,5. En gran
parte, estos valores del pH, que son muy importantes para el funcionamiento adecuado de las
enzimas y del balance de la presión osmótica, se mantienen por acción de los sistemas
amortiguadores.
Una disolución amortiguadora debe contener una concentración relativamente grande de
ácido para reaccionar con los iones OH– que se le añadan; y también debe contener una
concentración semejante de base para neutralizar los iones H+ que se le agreguen. Además, los
componentes ácidos y básicos del amortiguador no deben consumirse el uno al otro en una
reacción de neutralización. Estos requerimientos se satisfacen con un par conjugado ácido –
base, por ejemplo, un ácido débil y su base conjugada (suministrada por una sal) o una base débil
y su ácido conjugado (suministrado por una sal).
Una disolución amortiguadora simple se puede preparar al mezclar cantidades molares
semejantes de ácido acético (CH3COOH) y de su sal acetato de sodio (CH3COONa) en medio
acuoso. Se supone que las concentraciones en el equilibrio del ácido y de la base conjugada (que
proviene del CH3COONa) son iguales a las concentraciones iniciales. Una disolución que
contenga estas dos sustancias tiene la capacidad de neutralizar un ácido o una base que se le
agregue. El acetato de sodio, un electrólito fuerte, se disocia por completo en agua.
CH3COONa (s) → CH3COO– (ac) + Na+ (ac)
Si se añade un ácido, la base conjugada CH3COO– del sistema amortiguador consumirá los
iones H+ de acuerdo con la ecuación:
CH3COO– (ac) + H+ (ac) → CH3COOH (ac)
Si se añade una base al sistema amortiguador, el ácido de éste neutraliza los iones OH–:
CH3COOH (ac) + OH– (ac) → CH3COO– (ac) + H2O (l)
La capacidad amortiguadora, es decir, la efectividad de la disolución amortiguadora,
depende de la cantidad de ácido y de base conjugada que tenga la disolución. Cuanto mayor sea
esta cantidad, mayor será la capacidad amortiguadora.
Un sistema amortiguador suele representarse como sal – ácido o base conjugada – ácido.
Así, el sistema amortiguador de acetato de sodio – ácido acético puede escribirse como
CH3COONa/CH3COOH o como CH3COO–/CH3COOH.
Para explicar cómo se calcula el pH de una solución amortiguadora, se toma como ejemplo
la disolución anterior, suponiendo que la concentración del ácido en la solución es [CH3COOH] =
Ca, y que la concentración de la sal es de [CH3COONa] = Cs. Puesto que el acetato sódico es una
sal que se encuentra totalmente disociada, la reacción en la que se debe hacer hincapié es la
siguiente:
CH3COOH (ac) ↔ CH3COO– (ac) + H+ (ac)
En la tabla 4 pueden observar lo que sucede con cada especie que interviene durante todas
las etapas de la reacción.
Tabla 4: Variación de las concentraciones de las especies durante las
distintas etapas de la reacción
Especies CH3COOH CH3COO– H+
Concentraciones iniciales Ca Cs 0
Ionización -X X X
Concentraciones en el equilibrio Ca -X Cs + X X
Vale aclarar, que, en el caso de las soluciones amortiguadoras, inicialmente ya hay
presencia de la base conjugada, dado que antes de que comience la ionización del ácido, el
sistema tiene una determinada cantidad de sal.