Química Orgánica y Bioorgánica
Aminas y Compuestos Nitrogenados
Clasificación y Estructura
• Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (NH3), en el cual uno o más H han sido reemplazados por grupos
alquilo o arilo.
Clasificación y Estructura
a) Las aminas se nombran mencionando primero los grupos alquilo unidos al nitrógeno, seguidos del
sufijo -amina. Se pueden emplear los prefijos di, tri y tetra para describir dos, tres o cuatro
sustituyentes idénticos.
b) Las aminas con estructura más complicada se pueden nombrar llamando al grupo -NH 2 como
amino. El grupo amino se nombra como cualquier otro sustituyente, con un localizador que indique su
posición en la cadena o anillo de átomos.
c) Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes: la cadena principal es
la de mayor número de átomos de C y se cambia la terminación -o del alcano por la terminación
-amina. La posición del grupo amino y de los sustituyentes o cadenas laterales se indica mediante los
correspondientes localizadores. Se emplea el prefijo N- para cada cadena alifática que se encuentre
sobre el átomo de N.
Aminas con Actividad Biológica
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Aminas con Actividad Biológica
Estructura y Propiedades
Bases de Troger
Estructura y Propiedades
Efectos sobre la Basicidad de las Aminas
• Efecto inductivo
• Efecto estérico
• Solvatación
• Resonancia
• Hibridación del N
Basicidad de las Aminas – Efecto Inductivo
La diferencia de basicidad entre la metilamina y el amoníaco se explica por el efecto
electrón-dador de los grupos alquilo.
Basicidad de las Aminas – Efecto de Resonancia
Basicidad de las Aminas – Efecto de Resonancia
Basicidad de las Aminas – Efecto de la Hibridación
• En la piridina, el par de electrones no enlazantes ocupan un orbital con
hibridación sp2 y en la piperidina ocupan un orbital con hibridación sp3. Cuanto
mayor es el carácter s de un orbital mayor es la atracción que ejerce el núcleo
sobre los electrones.
Síntesis de Aminas
• Alquilación de Amoníaco o aminas monosustituídas
La aplicación de la reacción de alquilación se ve seriamente limitada ante la
dificultad que entraña detener la reacción en la etapa de monoalquilación.
Síntesis de Aminas
• Alquilación de Amoníaco o aminas monosustituídas
La aplicación de la reacción de alquilación se ve seriamente limitada ante la
dificultad que entraña detener la reacción en la etapa de monoalquilación.
Síntesis Controladas de Aminas
• Reacción de halogenuros de alquilo con el ión cianuro.
La reacción SN2 entre haluros de alquilo y el ión cianuro genera cianuros de alquilo
que, por hidrogenación, proporcionan aminas.
• Reacción con azida de sodio
Síntesis Controladas de Aminas
• Síntesis de Gabriel para aminas primarias puras
Este método permite la alquilación controlada de aminas primarias. Para ello se
emplea como reactivo nucleofílico la sal potásica de la ftalimida, que evita las
alquilaciones múltiples que se producen cuando el amoniaco reacciona con
halogenuros de alquilo.
Siegmund Gabriel (1851-1924), born in Berlin, Germany, studied
under Hofmann at Berlin and Bunsen in Heidelberg. He taught at
Berlin, where he discovered the Gabriel synthesis of amines.
Gabriel, a good friend of Emil Fischer, often substituted for
Fischer in his lectures.
Síntesis Controladas de Aminas
• Síntesis de Gabriel para aminas primarias puras
Este método permite la alquilación controlada de aminas primarias. Para ello se
emplea como reactivo nucleofílico la sal potásica de la ftalimida, que evita las
alquilaciones múltiples que se producen cuando el amoniaco reacciona con
halogenuros de alquilo.
Síntesis Controladas de Aminas por Reducción
Aminación Reductiva
Degradación de Hofmann
• Consiste en la reacción de una amida con bromo líquido en medio
alcalino, obteniéndose una amina primaria con un átomo de carbono
menos que la amida original.
• Puede dar lugar a aminas primarias con grupos alquilo primarios,
secundarios o terciarios, o con arilaminas.
Degradación de Hofmann
• Mecanismo de la Degradación de Hofmann
Síntesis de Curtius
• La reacción es similar a la anterior aunque menos usada. La única
diferencia es que el isocianato de alquilo se obtiene a partir de una azida.
Obtención de aminas secundarias y terciarias puras
• Obtención de aminas secundarias puras
Un método adecuado para su obtención consiste en la reacción de una amina
primaria pura con hipoclorito de sodio. El producto obtenido es una cloramina que al
ser tratada con un reactivo de Grignard produce una amina secundaria.
• Obtención de aminas terciarias puras
Se pueden obtener a partir de una amina secundaria y un halogenuro de alquilo ,
pero la formación de la sal de amonio cuaternaria es casi inevitable. Se puede
disminuir la formación de la sal de amonio cuaternaria agregando exceso de reactivo
Reacción de Eschweiler – Clarke
Reacción de Mannich
Sustitución Electrofílica Aromática
Sustitución Electrofílica Aromática
Sulfonación de Aminas
• Ensayo de Hinsberg
Sirve para diferenciar aminas según el grado de sustitución, dependiendo de la
solubilidad de los compuestos obtenidos.
Reacción de Aminas Primarias con HNO2
Reacción de Aminas Primarias con HNO2
Reacción de Aminas Primarias con HNO2
Aminas Secundarias y Terciarias con HNO2
• Aminas Secundarias
• Aminas Terciarias
Sales de Diazonio Aromáticas
• La reacción más útil de las aminas con el ácido nitroso es la reacción de las
arilaminas para formar sales de arildiazonio.
• Las sales de diazonio son estables en disoluciones acuosas entre 0° y 10°C.
• A temperaturas más altas se descomponen. El grupo diazonio se puede
sustituir por muchos grupos funcionales incluyendo el -H, -OH, -CN y los
halógenos.
Sales de Diazonio Aromáticas
Reacciones de Copulación
• Copulación con fenoles
En general esta reacción se hace disolviendo el fenol en medio básico para
generar el ión fenóxido, más activado para la SEAr y posteriormente al
agregado de la sal de diazonio, se regula el pH a alrededor de 8-10.
Reacciones de Copulación
• Copulación con aminas
Oxidación de Aminas
Eliminación de Cope
Sales de Amonio Cuaternarias
Sales de Amonio Cuaternarias
Sales de Amonio Cuaternarias
Y así termina la materia…
Fue sufrida, larga, trajimos conceptos de inorgánica, orgánica 1 y su TP, alimentos, etc.
Con todos estos conceptos se llevaron gran parte del estudio de la Química Orgánica.
Los que sigan en la facu, van a apreciar a la distancia haber visto las mil y una
reacciones de los carbonos. Los que no sigan nada relacionado, se van a acordar de
todo lo que estudiaron y no van a usar.
Por otro lado, vimos que los nombres de las reacciones salen de nombres y apellidos de
científicos apasionados por lo que hacían, de gente de carne y hueso, que hasta
ganaron premios millonarios por sus trabajos.
Al fin y al cabo, mi idea a lo largo de este camino es que traten de aprender lo menos
posible de memoria y que hayan podido entender que lo negativo ataca a lo positivo y
que el carbono tiene 4 patas y eso es todo…
Espero haberlo logrado, aunque sea en uno de ustedes…