UNIVERSIDAD DE BARCELONA
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FACULTAD DE QUÍMICA
Grado en Ingeniería de Materiales
CERÁMICOS ESTRUCTURALES Y TECNOLÓGICOS
TiO2 (RUTILO). ANÁLISIS ESTRUCTURAL
Autor: Tutor:
Aimone Angelini-Rota Rey Dr. Alejandro Calderón
Curso 2025/2026
1. Introducción
El dióxido de titanio, o titania, es el único óxido de Ti que existe en la naturaleza a presión
atmosférica; se presenta en diversas formas polimórficas, entre las que destacan el rutilo,
la anatasa y la brookita. Las dos primeras son las formas más comunes y fáciles de
obtener, mientras que la brookita es difícil de sintetizar y estudiar sus propiedades.
Existen otros cinco polimorfos de TiO 2 estables a alta presión, pero son de menor
importancia para aplicaciones de investigación y desarrollo [1].
2. Estructura cristalina
El rutilo en condiciones ambientales es la forma termodinámicamente más estable; tiene
una estructura tetragonal en la que cada átomo de Ti se coordina con seis átomos de O
para formar un octaedro ligeramente distorsionado. Cada octaedro comparte ocho vértices
y dos lados con otros octaedros con los que forma una cadena lineal paralela al eje c de
la celda unitaria, que contiene dos unidades de TiO 2 [1].
Figura 1. Estructura cristalina del TiO 2 (rutilo). Obtenida mediante uso del programa VESTA
Los parámetros de red que definen este sistema tienen los siguientes valores: a = b = 4,594
Å y c = 2,959 Å. En la fase rutilo cada átomo de Ti está coordinado con seis átomos de O
formando octaedros TiO 6 que se encuentran conectados con los octaedros vecinos
compartiendo dos aristas y dos vértices [2].
3. Tipos de enlace y carácter iónico
Mediante el cálculo de la variación de electronegatividad, seguido por el carácter iónico
[3]:
𝛥𝜒 = |𝜒𝑂 − 𝜒𝑇𝑖 | = 3,44 − 1,54 = 1,90
𝑒 −0,9025 = 0,405 → (1 − 0,405) ∗ 100 = 59,5%
Se determina que el TiO 2 presenta un enlace mayoritariamente iónico con una
contribución covalente significativa. Esto demuestra que el TiO 2 es un óxido cerámico y
un semiconductor, pueden aplicarse las leyes de Pauling (especialmente las reglas 1 y 2):
1) Principio de coordinación
rc/ra = 0,605/1,40 = 0,43 0,414 – 0,732 → NC (Ti) = 6 (octaédrica)
Por estequiometría: NC(O 2-) =3
Geométricamente, el que el O esté coordinado con 3 Ti implica que se comparten
aristas. En redes tipo HCP se comparten aristas a lo largo de un eje (en FCC se
comparten vértices)
Como en el TiO₂ el catión es pequeño y ocupa huecos octaédricos, hay que buscar un
empaquetamiento aniónico denso (compacto) que tenga huecos octaédricos alineados
linealmente (se puede inferir un apilamiento ABAB) → HCP.
2) Principio de valencia electrostática
Carga de Ti4+ = +4
Coordinación = 6
Fuerza del enlace = +4/6 = +2/3
Cada oxígeno está coordinado a 3 Ti, por tanto: 3 * 2/3 = 2 → Se satisface la carga
del O 2-.
Esto demuestra que la estructura del rutilo es electrostáticamente estable
3) Compartición de caras y aristas
Los octaedros TiO 6 comparten aristas porque el Ti4+ no es extremadamente pequeño.
Es compatible con la estructura del rutilo.
4. Defectos cristalinos
El TiO 2 en fase rutilo presenta defectos puntuales que pueden describirse mediante la
notación de Kröger-Vink [4]. El defecto dominante es la vacante de oxígeno 𝑉𝑂∙∙, cuya
formación se ve favorecida en condiciones reductoras. Este defecto genera electrones
libres, que se localizan en los cationes de titanio reduciendo parcialmente Ti4+ a Ti3+.
O x O → 𝑉𝑂∙∙ + ½ O2 (g) + 2e′
TiTix + e′ → TiTi′
Los defectos cristalinos en el TiO 2 rutilo están directamente relacionados con sus
propiedades funcionales, como la conductividad eléctrica, la actividad catalítica y su uso
en sensores y dispositivos electroquímicos [3].
5. Propiedades
La fase rutilo del TiO 2 es considerada un óxido semiconductor de “banda ancha”, ya que
posee un intervalo de energías prohibidas (Eg) de unos 3,05 eV a 300 K. Es la fase
cristalina más abundante y termodinámicamente más estable del TiO 2 , con un punto de
fusión relativamente alto (1840 ºC). Su alto índice de refracción y transparencia, su
resistencia a los ácidos, a la fotocorrosión, su baja toxicidad y su bajo coste hacen de esta
fase del TiO 2 un material idóneo para un gran número de aplicaciones. Esta fase se emplea
frecuentemente en dispositivos de purificación de agua, células fotovoltaicas,
recubrimientos autolimpiables e hidrófilos o incluso en aplicaciones médicas. Muchas de
estas aplicaciones se deben a la alta reactividad superficial con agentes externos [2].
6. Aplicaciones
El dióxido de titanio se utiliza en la catálisis heterogénea como fotocatalizador, en células
solares para la producción de hidrógeno y energía eléctrica, como sensor de gas, como
pigmento blanco (por ejemplo, en pinturas y productos cosméticos), como recubrimiento
anticorrosivo, como recubrimiento óptico, en cerámica y en dispositivos eléctricos como
varistores. Es importante en las ciencias de la tierra, desempeña un papel en la
biocompatibilidad de los implantes óseos, se está debatiendo su uso como aislante de
puerta para la nueva generación de MOSFET y como material espaciador en sistemas de
válvulas de espín magnético, y encuentra aplicaciones en forma nanoestructurada en
baterías de litio y dispositivos electrocrómicos [5].
7. Conclusiones
El estudio del TiO 2 en fase rutilo ha permitido analizar en detalle la relación existente
entre la estructura cristalina, el tipo de enlace y los defectos puntuales del material. La
estructura tetragonal formada por octaedros TiO 6 explica la estabilidad térmica y química
del rutilo, así como su carácter mayoritariamente iónico con contribución covalente, de
acuerdo con las reglas de Pauling.
El análisis de defectos cristalinos mediante la notación Kröger-Vink pone de manifiesto
la importancia de las vacantes de oxígeno y de la reducción parcial de Ti4+ a Ti3+,
responsables de la conductividad tipo n y de la actividad superficial del material.
En conjunto, el estudio estructural del TiO2 rutilo permite comprender la estrecha relación
entre composición, estructura cristalina, defectos y propiedades, poniendo de manifiesto
la importancia del análisis cristalográfico en el diseño y aplicación de materiales
cerámicos funcionales.
8. Bibliografía
[1] C. Lm, «Sviluppo di un processo di sinterizzazione a freddo per ceramici porosi di
TiO2 anatasio».
[2] G. C. V. Villanueva, A. I. C. Rodrıguez, y D. M. Varea, «Micro- y nanoestructuras
de TiO2 dopado con elementos de intere´s tecnol´ogico: sı´ntesis, caracterizacio´n y
simulaci´on de defectos».
[3] «3 Estructura de los materiales cerámicos 2526».
[4] «4 Defectos en cerámicos. Soluciones sólidas. Difusión».
[5] U. Diebold, «The surface science of titanium dioxide», Surface Science Reports,
vol. 48, n.o 5-8, pp. 53-229, ene. 2003, doi: 10.1016/S0167-5729(02)00100-0.
Se ha hecho uso de IA generativa como herramienta de selección de referencias
bibliográficas.