CHEMIEINGENIEURWESEN–5EX–5EY–5EZ - ANALYTISCHE CHEMIE INSTRUMENTAL - 2020

ATOM-SPEKTROMETRIE – STANDARDZUSATZMETHODE

ANALITO (X)

MATRIZ: Weitere Komponenten der Probe

UNBEKANNTE PROBE

Was tun, wenn das Matrix der Probe das Ergebnis der Analyse beeinflusst?
1) Die Matrix nachahmen. Das ist nicht immer möglich
2) Methode der standardisierten Zugabe des Analytens.

Wie macht man das?

Wie funktioniert das?

Bei der Standardzugabe werden bekannte Mengen des Standards zur Probe hinzugefügt.
unbekannt.
Aus der Erhöhung des Signals lässt sich ableiten, wie viel Analyt in der Originalprobe vorhanden ist.
Diese Methode erfordert eine lineare Antwort für das Analyt.
Die Standardaddition ist besonders geeignet, wenn die Zusammensetzung der Probe ...
unbekannt oder komplex und beeinträchtigt das analytische Signal.

Die verwendete Symbolik wird sein:

X–Analyt, der in der unbekannten Probe enthalten ist, die untersucht wird.
S –Padrão, eine bekannte Kontraktionslösung, die das Element (X) enthält, das sich in
Analyse.
I–Signalstärke, die sein kann:
a) Emissionsintensität (IEmission)–wenn die angewandte Technik Spektrometrie ist
Atomemission, E.E. A.
b) Absorbanz (A) – wenn die verwendete Technik die Atomspektrometrie ist,
E.A.A.

Es gibt zwei Ansätze der Standard-Zusatzmethode:

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A) Standard-Einpunkt-Zusatzmethode
Die Signalintensitäten werden durch EEA oder EAA in zwei Analysen gemessen, nämlich:
1) ANLAGE 1: Unbekannte Probe - enthält das Analyt X
Die experimentell gemessene Signalstärke sei Ix.
Es gibt eine lineare Beziehung zwischen I und E[X].ichin der Gleichung (1) vorgestellt

Ichx= k . [X]ich (Gleichung 1)

2) ANALYSE 2: Unbekannte Probe + Muster

+
Es wird eine Lösung vorbereitet, die enthält:

Die Aliquot (Vi) der unbekannten Probe mit der Konzentration des Analyten [X]ich
oAlíquota (Vi) von einer Standardlösung mit bekannter Konzentration [S]ich

oO Endvolumen (Vf) wird die Summe der angewendeten Sätze oder das Volumen der
Ballon, der zur Vorbereitung verwendet wird.

Da eine Verdünnung der Anteile stattgefunden hat, kann die Konzentration der
Komponenten im Ballon:
a)Standard:c1.V1= c2.V2du[S]ich. Vich[S]f. Vf
Portanto:f[S]ich. Vich/ Vf(Gleichung 2)

b)Analito:c1.V1= c2.V2ou[X]ich. Vich= [X]f. Vf

Daher:[X]f= [X]ich. Vich/ Vf(Gleichung 3)

Die Signalstärke einer Probe der vorbereiteten Mischung (X+S) wird gemessen
experimentell unter den gleichen Bedingungen wie die ANALYSE 1, sei der erhaltene Wert Ix+S.

Es gibt eine lineare Beziehung zwischen IX+S e([X]f+ [S]f) in der Gleichung (4) dargestellt:

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Ichx+S = k . ([X]f+ [S]f) (Gleichung 4)

Wenn die Gleichung (1) durch die Gleichung (4) geteilt wird, kann die Steigung der Gerade (k) gekürzt werden und

Die resultierende Gleichung ist die Gleichung für die Standard-Einschichtsumme:

__Ichx = [X]ich____
Ichx+S ([X]f+ [S]f)

Die Signalstärken (Ix und Ix+s) sind bekannte experimentelle Werte.

Die Konzentrationen der Zugabe des Standards, [X]fe [S]f, können durch die Gleichungen bestimmt werden
(2) und (3), unter Verwendung der Verdünnungsberechnung.

Die Konzentration des Analyten in der Probe [X]ichOriginal kann bestimmt werden.

B) Methode der Standardgraphischen Addition (mit mehreren Standard-Addition-Punkten)

Es werden mehrere Lösungen mit einem festen Volumen der unbekannten Probe vorbereitet,
enthaltend das Analyt X und variable Volumina der Standardlösung.
Beschreibung der Standardadditionsmethode:
1) Fügen Sie in alle Kolben gleiche Volumina der unbekannten Probe hinzu. Z.B.: 10,00 mL
2) Füge steigende Volumina des Standards zu Konzentrationen von ½, 1; 1,5 und 2 Mal hinzu
Konzentration von 1oBallon. Z. B.: 0, 5, 10, 15, 20 mL.
3) Füllen Sie das Volumen mit destilliertem Wasser auf.

4) Das analytische Zeichen mit Proben aus jedem Ballon, der von EEA oder EAA vorbereitet wurde, lesen.

5) Berechnen Sie die Konzentrationen des Standards in jedem Kolben.

6) Erstellen Sie das Standard-Additionsdiagramm, wobei auf der x-Achse die Konzentrationen und auf der y-Achse...

Signalstärke.

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Grafik: Standard-Zusatzkurve
Die Konzentration, bei der die Signalintensität null ist, entspricht der Konzentration des Analyten

forschendx).
7) Bei Verwendung der linearen Regression mit einem Taschenrechner den linearen Koeffizienten (a) bestimmen.

der Steigungskoeffizient (b) und der Korrelationskoeffizient (r), um die Linearität der zu überprüfen
Punkte.
Schreiben Sie die Gleichung der Geraden: Y = a + b.X

Wo:
Y é I (Intensität des Signals, kann I seinEmissionou Absorbanz.
X ist C (Konzentration des Standards)

Daher lautet die Gleichung der Standard-Addition: I = a + b. C

ParaI = 0, a concentraçãoC = Cx(concentração do analito no balão)

So:
0 = a + [Link]

CxCx = a/b, daher wird die Konzentration des Analyt im Kolben sein: Cx = a/b
8) Da die unbekannte Probe bei der Vorbereitung in jedem Kolben verdünnt wird, erfolgt eine Verdünnung.

als Grundlage für die endgültige Bestimmung der Konzentration des Analyt in der Probe
Verdünnung:C1.V1= C2.V2Wo:
C1Es ist die Konzentration des Analyten in der ursprünglichen Probe.
V1é der Probenanteil, der in jeden Ballon gegeben wird.
C2die Konzentration des Analyten in jedem Kolben, die aus der Geradengleichung durch Regression erhalten wurde
linear.
V2Das Volumen des Ballons, das bei den Verdünnungen verwendet wird.

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Beispiele:

+
1. Ein Serum, das Na enthält liefert ein Signal von 4,27 mV in einer atomaren Emissionsanalyse.
Also wurden 5,00 mL einer NaCl-Lösung von 2,08 mol/L zu 95,0 mL des Serums hinzugefügt.
Dieses Serum in dieser Probe liefert ein Signal von 7,98 mV. Was ist die ursprüngliche Konzentration von

Na+ kein Soro?

Lösung:
Na
oPadrão = NaCl

Analyse (1): Ix= 4,27 mV

Analyse (2): IX+S = 7,98 mV

Volumen endgültig = Vf= 5,00 + 95,00 = 100,00 mL

1) Berechnung der Konzentrationen der Probenlösung mit Zugabe eines Standards:

Der Standard:

2,08 mol/L . 5,00 mL = [S]f100,00 mL

[S]f0,104 mol/L
oAnalito
[Na]ich95,00 mL = [Na]f100,00 mL
[Na]f= 0,95. [Na]ich

2) Berechnung der Konzentration des Analyten in der Originalprobe.

__Ichx = [X]ich____
Ichx+S [X]f+ [S]f)

__4,27 = [Na]ich____
7,98 (0,95.[Na]ich+ 0,104)

[Na]ich= 0,113 mol/L

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2. Chrom wurde in einer wässrigen Lösung bestimmt, indem 10 ml einer Lösung pipettiert wurden.

unbekannt in jedem der 5 volumetrischen Kolben mit 50,0 mL. Verschiedene Volumina von
Standard mit 12,2 ppm Cr wurden in die Flaschen gegeben, wonach in den Lösungen
wurden auf das Endvolumen verdünnt.

Probe (mL) Standard (mL) Absorbanz

10,0 0,0 0,201
10,0 10,0 0,292
10,0 20,0 0,378
10,0 30,0 0,467
10,0 40,0 0,554

a) Bestimmen Sie die Molarität der verwendeten Lösungen.

b) Bestimmen Sie durch lineare Regression, unter Verwendung des Taschenrechners: den linearen Koeffizienten, den Koeffizienten

Angular und Korrelationskoeffizient und die vollständige Gleichung der Arbeitsgeraden schreiben.
c) Was ist die Konzentration von Cr in der Originalprobe?

Lösung:
oAnalito = Cr, Aliquots von 10,0 mL in 50,0 mL Kolben
oPadrão = Cr a 12,2 ppm, variable Aliquoten in 50,0 mL Kolben

1) Berechnung der Standardkonzentrationen in jedem Kolben:

oLösung (1)
12,2 ppm . 0,0 mL = C150,0 mL C1= 0,00 mol/L

oSolução (2)
12,2 ppm . 10,0 mL = C250,0 mL C2= 2,44 mol/L

oLösung (3)
12,2 ppm . 20,0 mL = C350,0 mL C3= 4,88 mol/L

oSolução (4)
12,2 ppm . 30,0 mL = C450,0 mL C4= 7,32 mol/L

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oSolução (5)
12,2 ppm . 40,0 mL = C550,0 mL C5= 9,76 mol/L

2) Datentabelle:
Konzentration (mol/L) Absorbanz
0,00 0,201
2,44 0,292
4,88 0,378
7,32 0,467
9,76 0,554

3) Bestimmung der Geradengleichung der Standardaddition durch lineare Regression

unter Verwendung des Taschenrechners:

a = linearer Koeffizient =......

b = Steigungskoeffizient =.....

r = Korrelationskoeffizient = .....

Die Gleichung der Standardzusatzgerade ist: I = ....... + ....C

4) Berechnung der Konzentration des Analyt in der verdünnten Lösung:

I=0
C = Cx

Cx= ....................ppm

5) Berechnung der Konzentration des Analyt in der ursprünglichen Lösung der unbekannten Probe.

C1.V1= C2.V2
Cx, original10,00 mL = CBallon50,00 mL

Cx = ....................ppm