Geschäftsbereich
Kautschuk
Technische
Information Kautschukchemikalien
TITEL:
Die Alterungsschutzmittel der p-Phenylendiamin-Klasse
TEXT:
Das Sortiment umfaßt folgende Handelsprodukte:
Handelsname Internationale Kurzbezeichnung
®
Vulkanox 4010 NA IPPD
®
Vulkanox 4020 6PPD
®
Vulkanox 4030 77PD
®
Vulkanox 3100 DTPD
Die Produkte dieser Gruppe gehören zu den den besten Schutzeffekten gegen die schäd-
technologisch und wirtschaftlich bedeutend- lichen Einflüsse von Sauerstoff, Hitze, Ozon
sten Alterungsschutzmitteln überhaupt. Sie und Ermüdung auf Gummiartikel.
besitzen das breiteste Wirkungsspektrum mit
1. Lieferformen
Die Produkte stehen in folgenden Lieferformen zur Verfügung:
®
Vulkanox 4010 NA / LG linsenförmiges Granulat, frei fließend,
staubfrei
®
Vulkanox 4020 / LG linsenförmiges Granulat, frei fließend,
staubfrei
®
Vulkanox 4020 / flüssig aufgeschmolzen, für Tankwagenbezug
®
Vulkanox 4030 dunkelrote, niedrigviskose Flüssigkeit
®
Vulkanox 3100 braune Schuppen
2. Chemische Zusammensetzung
Vulkanox 4010 NA Vulkanox 4020
N-Isopropyl-N’-phenyl-p-phenylendiamin N-(1,3-Dimethylbutyl)-N’-phenyl-p-pheny-
lendiamin
N N
H H N N
H H
Technische Information
KA-KCH-0302d/02/06.97
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Vulkanox 4030 Vulkanox 3100
N,N’-Di-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylen- Gemisch von Diaryl-p-phenylendiaminen
diamin
H 3C
N N
H H
N N
H H H3C CH 3
N N
H H
N N
H H
3. Produktbeschreibungen
® ® ® ®
Alterungsschutzmittel Vulkanox Vulkanox Vulkanox Vulkanox
4010 NA 4020 4030 3100
Schmelzbeginn (°C) min. 76 min. 47 - min. 95
Wirkstoffgehalt (%) min. 95 min. 98 min. 94 min. 80
Aschegehalt (%) max. 0,1 max. 0,1 max. 0,1 max. 0,3
Flüchtige Anteile (%) max. 0,1 max. 0,1 max. 0,5 max. 0,5
Lagerfähigkeit max. 2 Jahre max. 2 Jahre max. 2 Jahre max. 2 Jahre
(trocken, ca. 20°C)
3
Dichte bei 20°C (g/cm ) 1,07 1,02 0,90 1,20
Löslichkeit in
Benzin schwer löslich löslich leicht löslich schwer löslich
Toluol leicht löslich leicht löslich leicht löslich leicht löslich
Methylenchlorid leicht löslich leicht löslich leicht löslich leicht löslich
Ethylacetat leicht löslich leicht löslich leicht löslich leicht löslich
Aceton leicht löslich leicht löslich leicht löslich leicht löslich
Ethanol löslich leicht löslich leicht löslich löslich
Wasser unlöslich unlöslich unlöslich unlöslich
Produktsicherheit siehe das entsprechende Sicherheitsdatenblatt
Technische Information
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4. Verhalten in Mischungen und bei der etwas geringer ist als diejenige der alkyl-
Vulkanisation gruppenhaltigen p-Phenylendiamine.
Alle Produkte dieser Gruppe zeichnen sich Alle Produkte dieser Gruppe sind stark ver-
durch leichte Einmischbarkeit in Kautschuk färbend. In hellen Vulkanisaten verursachen
aus und zeigen ausgezeichnete Verteilung. sie Verfärbungen nach dunkelbraun bis
Bei den Festprodukten sollte der Schmelz- schwarzbraun, mit Vulkanox 4030 nach rot-
punkt des Materials beim Einmischen mög- braun bis rot. Deshalb werden diese Alte-
lichst überschritten werden. rungsschutzmittel vorwiegend in dunkelge-
färbten (rußhaltigen) Gummiartikeln einge-
Der Einfluß dieser Produkte auf die setzt.
Mischungsviskosität ist gering. Bei höherer
Dosierung, etwa oberhalb 2,0 Gew.-Teile, Die Neigung der p-Phenylendiamine, aus
kann Vulkanox 4010 NA je nach dem Vulkanisat in anliegende Materialien,
Mischungsaufbau etwas versteifend wirken, wie Textilien, Papier, Kunststoff, Lacke,
die übrigen Produkte wirken eher Gummi u.ä. zu wandern, führt dort - insbe-
erweichend. sondere nach Belichtung - zu Kontaktverfär-
bung. Aufgrund der niedrigeren Wande-
Die Einwirkung dieser Chemikalien auf das rungsgeschwindigkeit von Vulkanox 3100 ist
An- und Ausvulkanisationsverhalten hängt die Kontaktverfärbung hiermit etwas gerin-
vom Beschleunigersystem ab. Werden ger.
®
Vulkacit Merkapto oder Vulkacit DM als
Hauptbeschleuniger eingesetzt, ist eine 6. Schutzwirkung
mäßige Verkürzung der Anvulkanisationszeit
festzustellen; bei Sulfenamiden ist der Alle hier aufgeführten p-Phenyendiamin-
Einfluß der Alterungsschutzmittel dagegen Derivate besitzen eine sehr gute Schutzwir-
nur gering. Eine gewisse Ausnahme bildet kung gegen oxydative Einflüsse, jedoch
Vulkanox 4030, das etwas stärker werden sie nicht vorwiegend aus diesem
beschleunigend auf die An- und Ausvulkani- Grunde verwendet, da es hierfür billigere
sation wirkt. Nach steigendem Zweitbe- Produkte gibt, wie z.B. Vulkanox HS. Von
schleunigereffekt geordnet, ergibt sich fol- größerer Bedeutung sind die Ozon- und die
gende Reihung der Produkte: Vulkanox starke Ermüdungsschutzwirkung.
3100, Vulkanox 4020, Vulkanox 4010 NA,
Vulkanox 4030. Vulkanox 3100 beeinflußt Für die verschiedenen Schutzwirkungen,
die Anvulkanisation praktisch gar nicht. Das insbesondere in Naturkautschuk und Poly-
gilt insbesondere auch in Polychloropren. isopren, ergeben sich die folgenden Alte-
rungsschutzmittelreihen, nach fallender Ef-
5. Einfluß auf die Vulkanisateigen- fektivität geordnet:
schaften
Ermüdungsschutz: Vulkanox 4010 NA,
Ein Einfluß auf die mechanischen Eigen- Vulkanox 4020, Vulkanox 4030, Vulkanox
schaften der Vulkanisate ist im Rahmen der 3100. In NR/BR-Verschnitten mit hohem
üblichen Dosierungen kaum gegeben. In Polybutadien-Gehalt rückt Vulkanox 4030 an
engem Zusammenhang mit der hohen Wirk- die Spitze.
samkeit gegen Rißbildung steht eine gute
Löslichkeit der Produkte in Kautschuk sowie Ozonschutz: Vulkanox 4030, Vulkanox
vor allem eine hinreichende Wanderungsge- 4010 NA, Vulkanox 4020, Vulkanox 3100.
schwindigkeit. Die Dosierung kann deshalb
ohne Gefahr von Ausblüheffekten höher als In Polychloropren-Vulkanisaten verhindern
bei anderen Alterungsschutzmitteln gewählt bzw. verzögern Vulkanox 3100, Vulkanox
werden. Lediglich bei der Verwendung von 4010 NA und Vulkanox 4020 die Rißbildung
Vulkanox 3100 sollte nicht zu hoch dosiert unter statischen Bedingungen etwa gleich
werden, da die Kautschukverträglichkeit der stark. Unter dynamischen Bedingungen
Technische Information Aryl-p-phenylendiamine insbesondere in NR erweist sich Vulkanox 3100 als wirksamer.
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Sauerstoff- und Wärmeschutz: Vulkanox Aus Preisgründen werden oft Kombinationen
4010 NA, Vulkanox 4020 und Vulkanox 3100 von p-Phenylendiaminen mit anderen Alte-
unterscheiden sich hierbei praktisch nicht. rungsschutzmitteln ohne Ermüdungs- und
Lediglich Vulkanox 4030 fällt etwas ab. Ozonschutzwirkung verwendet. Ein Ver-
schnitt mit Vulkanox HS bringt dabei bei-
Schutz gegen Schwermetallvergiftung: spielsweise einen besonders guten Wärme-
Alle diese Produkte sind hier etwa gleich schutz. Während die Wirkung bei dieser
starke Schutzmittel, die schon in niedrigen Kombination additiv ist, führt die folgende zu
Dosierungen wirksam sind. einem synergetischen Effekt: Zusammen mit
Vulkanox MB oder Vulkanox MB2 erreicht
Vulkanox 4010 NA ist gemäß obiger man mit den p-Phenylendiaminen einen
Aufstellung das beste Schutzmittel gegen optimalen Wärmeschutz.
dynamische Beanspruchung (flex cracking).
Außerdem zeigt es eine sehr gute Wirkung Vulkanox 3100 wird aufgrund seines
gegen die schädlichen Einflüsse sowohl von Wirkungsspektrums in Dienkautschuken
Ozon als auch von Sauerstoff und Wärme. nicht allein eingesetzt, sondern stets in
Das Produkt hat noch den generellen Vorteil, Kombination mit anderen p-
daß es bereits in recht niedrigen Phenylendiaminen, wie Vulkanox 4010 NA
Dosierungen wirksam ist. oder Vulkanox 4020.
Vulkanox 4020 steht in seinem Wirkungs- Von Vorteil sind auch Kombinationen von p-
spektrum Vulkanox 4010 NA kaum nach. Phenylendiaminen mit Ozonschutzwachsen.
Lediglich der Schutz gegen Ermüdungs- und Letztere schützen vorzugsweise gegen stati-
Ozonrißbildung ist geringfügig schwächer. sche Ozonbeanspruchung und fördern die
Vorteilhaft sind dagegen seine niedrigere Wanderung der Alterungsschutzmittel in die
Flüchtigkeit und Auswaschbarkeit durch Oberflächenregionen des Gummiartikels.
Wasser. Der Einfluß auf die Anvulkanisation
ist ebenfalls geringer als bei Vulkanox 4010 7. Anwendungsgebiete
NA.
Die Produkte dieser Gruppe eignen sich für
Vulkanox 4030 zeichnet sich durch seine den Einsatz in allen Kautschuktypen. In CR
®
ausgeprägte Schutzwirkung gegen Ozonein- (z. B. Baypren ) wird bereits mit niedrigeren
flüsse aus. In Naturkautschuk und syntheti- Dosierungen eine starke Schutzwirkung
schem Polyisopren übertrifft es in dieser gegen die Rißbildung erreicht. Mittelhohe
Hinsicht die anderen p-Phenylendiamine. Dosierungen benötigt man bei NR, IR, BR
®
Sein Schutzeffekt gegen dynamische Bean- (z. B. Buna CB, Taktene) und SBR (z. B.
spruchung oder gegen Oxydation ist im all- Krylene oder Krynol). Die Ozonbeständigkeit
®
gemeinen gering. Auf die besondere Wirk- von NBR (z. B. Perbunan NT oder Krynac)
samkeit bei dynamisch beanspruchten läßt sich nur durch hohe Dosierungen an p-
NR/BR-Verschnitten sei jedoch hingewiesen. Phenylendiamin-Derivaten verbessern.
Hervorzuheben ist ferner die vergleichsweise
geringe Auswaschbarkeit durch Wasser. Die hier genannten Alterungsschutzmittel
kommen vorzugsweise zur Anwendung in
Vulkanox 3100 ist ein gutes rußgefüllten Mischungen für statisch und
Ozonschutzmittel für Polychloropren-Vulka- dynamisch hochbeanspruchte Vulkanisate,
nisate. In Dienkautschuken besitzt es eine wie Kraftfahrzeugbereifungen, Fördergurte,
sehr gute Sauerstoffschutzwirkung. Gegen Federelemente, Riemen, elastische Verbin-
Ermüdungs- oder Ozonrißbildung ist es hier dungen, Schläuche, Walzen, Kabel und
weniger wirksam als Vulkanox 4010 NA oder Dichtungen sowie technische Artikel jeder
Vulkanox 4020. Aufgrund seiner geringen Art. Für helle Artikel werden die Produkte
Flüchtigkeit und Auswaschbarkeit durch wegen der starken Verfärbung nicht empfoh-
Wasser verleiht es den Vulkanisaten einen len.
gewissen Langzeitschutz.
Technische Information Für den Einsatz in automatischen Dosieran-
KA-KCH-0302d/02/06.97 lagen eignen sich besonders flüssige,
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pumpbare Produkte. Bei entsprechender Bei Anwendung mit Lebensmittelkontakt sind
Beheizung der Aggregate kann hierfür das nach Empfehlung XXI, BGA, Vulkanox 4010
niedrig schmelzende Vulkanox 4020 ver- NA, 4030, 3100 in Kategorie 4 und Vulkanox
wendet werden. 4020 in Kategorie 3 und 4 zugelassen; ge-
mäß § 177.2600, FDA, sind Vulkanox 4010
NA und Vulkanox 3100 zulässig.
8. Dosierungsrichtlinien
(Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Kautschuk)
® ® ® ®
Alterungs- Vulkanox Vulkanox Vulkanox Vulkanox
schutzmittel 4010 NA 4020 4030 3100
Anwendung als 0,7 - 3,0 0,9 - 3,5 1,0 - 3,0 1,0 - 3,0
Ermüdungs- oder oder oder vorzugsweise
schutzmittel 1,0 - 3,5 1,3 - 4,0 1,0 - 3,0 3100/4010 NA
4010 NA/HS 4020/HS 4030/4010 NA oder
2:1 bis 1:1 2:1 bis 1:1 oder 3100/4020
4030/4020 1:2
1:1
als Ozon- 1,0 - 3,5 1,2 - 4,0 0,8 - 3,5 1,5 - 3,5
schutzmittel vorzugsweise
3100/4010 NA
oder
3100/4020
1:2
als Ozon- 0,4 - 1,5 0,4 - 1,5 - 0,4 - 1,5
schutzmittel
für CR
als Alterungs- 0,5 - 1,5 0,5 - 1,5 0,7 - 1,5 0,5 - 1,5
schutzmittel oder oder 4030/MB 2
1,0 - 2,6 1,0 - 2,6 1:1
4010 NA/MB 2 4020/MB 2
1:1 1:1
oder oder
0,5 - 1,5 0,5 - 1,5
4010 NA/HS 4020/HS
1:1 1:1
als Schutzmittel 0,5 - 1,5 0,5 - 1,5 - 0,5 - 1,5
gegen Kau-
tschukgifte
Technische Information
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Eingetragene Warenzeichen Bayer AG:
Baypren
Buna
Krylene
Krynol
Krynac
Perbunan
Taktene
Vulkacit
Vulkanox
Verfasser:
Dr. Ruetz
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